Alkoholok

Alkoholok (a lat.  spiritus  - alkohol szóból; ​​elavult alkoholok , arabul الكحول ‎ al -kukhul  - por [1] ) - szerves vegyületek , amelyek egy vagy több hidroxilcsoportot (hidroxil, − O H ) tartalmaznak, és közvetlenül kapcsolódnak a telítetthez sp ³-hibridizációs állapot ) szénatom [2] . Az alkoholok a víz származékainak ( H-O-H ) tekinthetők , amelyekben egy hidrogénatomot szerves anyag helyettesít funkciós csoport : R−O−H .

Az olyan vegyületek IUPAC-nómenklatúrájában , amelyekben a hidroxilcsoport telítetlen ( sp ²-hibrid ) szénatomhoz kapcsolódik, az „ enolok ” elnevezések (a hidroxil egy vinil C=C kötéssel társul) [3] és „ fenolok ” ( a hidroxilcsoport benzolhoz vagy más aromás gyűrűhöz kapcsolódik) [4] .

Az alkoholok a vegyületek hatalmas és változatos osztályát alkotják: nagyon gyakoriak a természetben , és gyakran töltenek be fontos funkciókat az élő szervezetekben . Az alkoholok a szerves szintézis szempontjából fontos vegyületek , nem csak végtermékként, hanem számos egyedi kémiai tulajdonsággal rendelkező intermedierként is érdekesek . Ezenkívül az alkoholok iparilag fontos termékek , és mind az iparban, mind a mindennapi alkalmazásokban a legszélesebb körben alkalmazhatók .

Etimológia

Az alkohol szó arabból származik . الكحل ‎ ( al-kuḥl ) - "porított antimon ". A koncepció abból az alkímiai technikából ered, hogy a vegyi anyagokat "porrá" redukálják, aminek az anyag tiszta esszenciájának kellett volna lennie. Hasonlóképpen az etil-alkohol a bor esszenciája, innen ered a neve [1] . A szó rajta keresztül került az orosz nyelvbe .  Alkohol , Hollandia .  alkohol vagy portói. , spanyol  alkohol [5] . Az orosz nyelvben azonban az "alkohol" szó homonimája "finom por" jelentésében archaizmus formájában is megmaradt , [6] .

Az alkohol szó az oroszban I. Péter idejében jelent meg az angol spirit szó révén , amely viszont a latin spīritus  - "lélegzet, szellem, lélek" -ből származik [7] .

Alkoholok osztályozása

Az alkoholokat a következőképpen osztályozzák (zárójelben adunk példákat) [8] :

Az alkoholok nómenklatúrája

Szisztematikus nómenklatúra

Az IUPAC-nómenklatúra szerint az egyszerű alkoholok nevei a megfelelő alkánok nevéből jönnek létre az "-ol" utótag hozzáadásával , amelynek helyét egy arab szám jelzi.

Az alkoholok nevének megalkotásának szabályai [9] :

  1. A kiindulási szénhidrogént a hidroxilcsoportot tartalmazó leghosszabb folytonos szénhidrogénlánc alapján választjuk ki. Ez képezi az alapnevet (a szénatomok száma szerint).
  2. A kiindulási szénhidrogén olyan irányban van számozva, hogy a hidroxilcsoport a legkisebb számot kapja a névben. (Ha a vegyületben a hidroxilcsoportnál régebbi funkciós csoportok vannak, akkor ez a szabály a régebbi funkciós csoportra vonatkozik.)
  3. A legmagasabb funkciós csoportot utótagként (a hidroxil - -ol esetében ), a fennmaradó szubsztituenseket pedig előtagként jelöljük ábécé sorrendben. A szénhidrogénláncban elfoglalt helyüket számok - utótagok után és előtagok elé helyezett lokánsok jelzik [10] . A többértékű alkoholok esetében a hidroxilcsoportok számát az -ol utótag előtt tüntetjük fel ( -diol , -triol , -tetraol stb . ).
  4. Ha különböző láncszámozási opciók esetén a hidroxilcsoport ugyanazt a lokalizációt kapja, akkor a láncot abban az irányban számozzuk meg, amelyben a másik szubsztituens a legkisebb helyet kapja.

Egyéb nómenklatúrák

Az alkoholok felfedezésének története

Az emberiség ősidők óta ismert egy etanolt tartalmazó, bódító gyógynövényital . Úgy tartják, legalább 8000 évvel korunk előtt ismerték az emberek az erjesztett gyümölcsök hatását, majd az erjesztés segítségével gyümölcsből és mézből etanolt tartalmazó bódító italokat kaptak [13] . A régészeti leletek azt mutatják, hogy Nyugat-Ázsiában már Kr.e. 5400-5000 -ben létezett borászat . e. , és a modern Kína területén , Henan tartományban bizonyítékot találtak rizsből , mézből, szőlőből és esetleg más gyümölcsökből fermentált keverékek előállítására a korai neolitikumban : 6500-7000 év között. időszámításunk előtt e. [tizennégy]

Először a 6-7. században szereztek alkoholt a borból arab vegyészek; az alkohol megszerzésének módját Ar-Razi perzsa alkimista [15] feljegyzései tartalmazzák . Európában az etil-alkoholt fermentációs termékekből nyerték a XI-XII. században , Olaszországban [ 16 ] .

Az alkohol először 1386-ban került Oroszországba, amikor a genovai követség "aqua vita" néven hozta magával és bemutatta a nagyhercegi udvarnak [17] .

1661-ben Robert Boyle angol kémikus először nyert metanolt fa desztillálásával [18] . Vizes oldatából abszolút etanolt először T. E. Lovitz orosz kémikus nyert 1796-ban hamuzsír feletti desztilláció során [16] [19] .

1842-ben a német kémikus, J. G. Schiel felfedezte, hogy az alkoholok homológ sorozatot alkotnak , amelyek valamilyen állandó értékben különböznek egymástól. Azonban tévedett, amikor C 2 H 2 -nek írta le . Két évvel később egy másik kémikus, Charles Gerard megállapította a helyes CH 2 homológiai különbséget, és megjósolta az akkor még ismeretlen propil-alkohol képletét és tulajdonságait [20] . 1850-ben Alexander Williamson angol kémikus alkoholátok etil-jodiddal való reakcióját tanulmányozva megállapította, hogy az etil-alkohol egy szubsztituált hidrogénatomot tartalmazó víz származéka, kísérletileg megerősítve a C 2 H 5 OH képletet [21] . Először 1854-ben Marcelin Berthelot francia kémikus hajtotta végre az etanol szintézisét kénsav és etilén hatására [21] .

A metil-alkohollal kapcsolatos első tanulmányt 1834-ben Jean-Baptiste Dumas és Eugène Peligot francia kémikusok végezték . "Metil- vagy faalkohol"-nak nevezték, mert a fa száraz desztillációjában találták meg [22] . A metanol szintézisét metil-kloridból Marcelin Berthelot francia kémikus végezte 1857-ben [23] . 1855-ben felfedezte az izopropil-alkoholt is , amelyet kénsav és propilén hatására nyernek [24] .

Először 1863-ban állított elő tercier alkoholt ( 2-metil-propanol-2 ) a híres orosz kémikus, A. M. Butlerov , ezzel egy egész sor kísérletet indított ebben az irányban [21] .

A kétértékű alkohol etilénglikolt először A. Wurtz francia kémikus szintetizálta 1856-ban [20] . A glicerint a természetes zsírokban már 1783-ban fedezte fel Karl Scheele svéd kémikus , de összetételét csak 1836-ban fedezték fel, a szintézist acetonból 1873-ban Charles Friedel [25] végezte .

A természetben lenni

Az alkoholok széles körben elterjedtek a természetben mind szabad formában, mind észterek részeként .

A metil-alkohol kis mennyiségben megtalálható egyes növényekben, például: disznófűben ( Heracleum ) [23] .

Az etil-alkohol a Saccharomyces nemzetséghez tartozó élesztőgombák és a Zimomonas baktériumok által szerves szénhidrátot tartalmazó élelmiszerek anaerob fermentációjának természetes terméke, és gyakran savanyú bogyókban és gyümölcsökben képződik. Ebben az esetben a szénhidrátok a glikolízisnek nevezett enzimatikus reakciósorozaton keresztül piruváttá alakulnak , amely azután piruvát-dekarboxiláz hatására acetaldehiddé alakul át . Az utóbbi ezután alkohol-dehidrogenáz jelenlétében elfogadja a NAD redukált formájának reduktív ekvivalensét (a NAD redukciója a glikolízis egyik szakaszában megy végbe), ami etanolt ad végtermékként. Ez a folyamat nemcsak az etanol természetes tárgyakban való felhalmozódásának oka, hanem a borkészítésben, a sörfőzésben és a sütőiparban is aktívan alkalmazzák [26] . Az erjedés során más alkoholok is képződhetnek, például izopropanol , [27] butanol-1 [28] , butándiol-2,3 [29] .

Számos növény zöld részének illóolajai ( Z )-hexen-3-ol-1-et („levélalkohol”) tartalmaznak, ami jellegzetes szagot ad nekik [30] . A terpénalkoholok is igen széles körben képviseltetik magukat a növényvilágban , amelyek közül sok illatos anyag , például: borneol (a borneokamfor fa fájának alkotórésze), mentol ( mentában , muskátliban ) [31] , geraniol [32] és citronellol [33] (virág illóolajok összetevői ), fenhol (tűlevelű fák és édeskömény gyümölcseinek gyantájában ) stb.

A kondenzált tetraciklusos alkoholok ( gonánszármazékok ) széles körben elterjedtek az állat- és növényvilágban , amelyek nagy biológiai aktivitással rendelkeznek, és a szteroidok osztályába tartoznak , például a koleszterin , amely szinte minden élő szervezet sejtjében található, különösen az állatokban [34]. . A szteroidok külön csoportját alkotják az állatok és az emberek epében található többértékű epealkoholok: bufol , kolesztantetrol , kolesztanpentol , mixinol , scymnol , kimerol stb. [35]

A természetben a szénhidrátok különféle alkoholszármazékai találhatók, például a szorbit ( meggyben és a berkenyebogyóban található ) [36] , a mannit (hamuban) [37] stb.

1959-ben Adolf Butenandt német kémikus egy nőstény selyemhernyó kivonatának tanulmányozása közben fedezte fel a bombykol nevű szexuális vonzerőt [38] . A rovarferomonok további vizsgálata kimutatta, hogy ezeknek a feromonoknak jelentős részét az alkoholok képviselik [38] .

Az alkoholok metabolizmusa az emberi szervezetben

Az alkoholok élettani szerepe

Sok alkohol részt vesz az élő szervezetben végbemenő fontos biokémiai folyamatokban. Tehát egyes vitaminok az alkoholok osztályába tartoznak, például az A- vitamin (retinol) [40] , a D- vitamin ( ergokalciferol stb.) [41] . A szteroid hormonok , köztük az alkoholok ( ösztradiol , kortizol stb.), részt vesznek az anyagcsere szabályozásában és a szervezet egyes élettani funkcióiban [42] .

A glicerin a természetes lipidek több mint felének alapja , amelyek zsírsavakkal alkotott észterei , és a szervezet energiaforrásai [43] . A glicerin a glükoneogenezisben is részt vesz – a májban a glükóz képződésének  folyamatában . Ebben az esetben a glicerin enzimek hatására glicerinaldehid-3-foszfáttá alakul , amely azután belép a glükoneogenezis metabolikus útjába [44] . Fiziológiailag fontos poliol a mioinozitol .

A rövid szénláncú alkoholok közül fiziológiai szempontból kétségtelenül az etanol a legérdekesebb . Az etanol az emberi szervezet természetes metabolitja, és általában nagyon alacsony koncentrációban van jelen a vérben. Ezenkívül az etanol étellel is lenyelhető. Az emberi szervezetben az etanol elsősorban a májban metabolizálódik . Az alkohol-dehidrogenáz citoszol enzim hatására az etanol acetaldehiddé oxidálódik , amit a mitokondriális aldehid-dehidrogenáz tovább dolgoz fel acetáttá . Az acetát rövid szénláncú acil-koenzim-A szintetázzal történő aktiválása után tovább bontható a Krebs-ciklusban [45] . A mikroszomális etanol-oxidáló rendszer, amelyet a citokróm P450 és a kataláz képvisel, szintén másodlagos szerepet játszik az etanol hasznosításában [39] . A vérben magas alkoholkoncentráció esetén az enzimek nem tudnak megbirkózni az acetaldehid acetáttá történő oxidációjával, és az acetaldehid felhalmozódik a szervezetben, amely 10-30-szor mérgezőbb, mint az etanol [46] , ami miatt a szervezet mérgezett, az úgynevezett. másnaposság . A szervezet energiaértékét tekintve az etanol (7 kcal/g) köztes helyet foglal el a szénhidrátok (4,1 kcal/g) és a zsírok (9,3 kcal/g) között. Az etanol hozzájárulása az élelmiszer teljes kalóriatartalmához alkoholmentes felnőtteknél akár 12% is lehet. Az etanol élelmiszer- és energiaforrásként való fogyasztása azonban biokémiai szempontból számos hátránnyal jár. A mérgező acetaldehid képződése mellett az ilyen hátrányok közé tartozik, hogy a szervezetbe etanol formájában bekerülő kalóriák feleslegét csak a zsírokban lehet raktározni, mivel az emberi szervezetben nincs lehetőség az etanol szénhidráttá alakítására [45] . Ezenkívül az etanol más anyagcsere - folyamatokat is megzavar: gátolja a glükoneogenezist (ez a hipoglikémia oka nagy adag alkoholfogyasztás esetén), felgyorsítja a citokinek termelését , megváltoztatja a hormonok koncentrációját [47] . Az alkoholos italok nagyon kevés vitamint és ásványi anyagot tartalmaznak, ami szintén negatív hatással lehet az egészségre. Ezenkívül az élelmiszer-minőségű etanol önmagában sokkal drágább, mint egy energia-egyenértéknyi cukor [45] .

Alkoholok toxicitása

Az egyértékű telített alkoholok érzéstelenítő -szerű állapotba hozzák a szervezetet, és toxikus hatásuk is van [48] .

A metil-alkohol  erős méreg (különösen orálisan bevéve), idegrendszeri és szív- és érrendszeri hatással, kifejezett kumulatív hatással ; a látószerveket a teljes vakságig érinti . Nagy dózisban (30 g vagy több) halált okoz [49] .

Az etil-alkohol mérgező hatású. Gyorsan felszívódik a gyomor és a vékonybél nyálkahártyáján keresztül, és a beadás után 60-90 perccel éri el maximális koncentrációját a vérben [50] . Az etanol először gerjesztést, majd a központi idegrendszer éles depresszióját okozza (beleértve az agyhártya elpusztítását is); használata a szervezet legfontosabb funkcióinak megzavarásához, a szervek és rendszerek súlyos károsodásához vezet. Embriotoxikus és teratogén hatása van [51] .

Az izopropil-alkohol mérgező hatásaiban hasonlít az etanolra, ami a központi idegrendszer depresszióját okozza és a belső szervekre is hatással van. Magas koncentrációban kómához, görcsökhöz és halálhoz vezet (kb. 3-4 g/kg) [52] .

Az egyszerű alkoholok széles körben elterjedt, különböző iparágakban , és különösen oldószerként való felhasználása miatt belélegzésük veszélyes. Az alkoholok patkányokon tesztelt akut toxikus hatása a következő inhalációs koncentrációkban nyilvánult meg:

Az etilén-glikol lenyelve rendkívül mérgező, károsítja a központi idegrendszert és a veséket . A halálos dózis 1,4 g/ttkg [54] .

Az alkoholok fizikai tulajdonságai és szerkezete

Az alkoholmolekulák, akárcsak a vízmolekulák , szögletes szerkezetűek. Az R−O−H szög a metanol molekulában 108,5° [55] . A hidroxilcsoport oxigénatomja sp3 - hibridizált állapotban van . Az alkoholok olvadáspontja és forráspontja lényegesen magasabb, mint a rokon vegyületek fizikai tulajdonságai alapján várható lenne. Tehát a metán számos monoszubsztituált származéka közül a metanol szokatlanul magas forrásponttal rendelkezik, annak ellenére, hogy viszonylag kicsi a molekulatömege [56] :

A metán és egyes származékainak molekulatömege és forráspontja [57]

Metán
CH 4 		Metanol
CH 3OH _ 		Klór-
metán CH 3 Cl 		Nitrometán
CH 3 NO 2 		Bróm-metán
CH 3 Br
Moláris tömeg, g/mol 16.04 32.04 50.48 61.04 94,94
Forráspont, °C −161,5 64.5 −24.2 101.2 3.6

Az alkoholok magas forráspontja az intermolekuláris hidrogénkötések jelenlétével magyarázható [55] . A hidrogénkötés energiája sokkal kisebb, mint a kovalens kémiai kötésé . Például a metanol esetében a hidrogénkötés energiája 16,7 kJ / mol [58] , míg a C–H, C–O és O–H kötések energiája rendre 391,7, 383,5 és 428,8 kJ / mol [59] . A hidrogénkötések hatása azonban az alkoholok fizikai tulajdonságaira igen jelentős.

A két poláris kötést (C–O és O–H) tartalmazó alkoholmolekulák dipólusmomentuma ( ~ 5,3–6,0⋅10–30 C m ) [55] . A metanol molekulában az elektrosztatikus töltések: a szénatomon 0,297 e ; a hidroxil-hidrogénatomon 0,431 e ; az oxigénatomon −0,728 e [60] . Ugyanakkor az alkoholok ionizációs energiája kisebb, mint a vízé (10,88 eV metanolnál, szemben 12,61 eV víznél) [61] , ami az alkilcsoport elektrondonor hatásával magyarázható.

A hidroxilcsoport hatása különösen erős a kis szénhidrogénláncú vegyületeknél. Például a metanol és az etanol korlátlanul elegyedik vízzel, és molekulatömegükhöz képest meglehetősen nagy sűrűséggel és forrásponttal rendelkeznek, míg a magasabb alkoholok hidrofóbok és tulajdonságaiban alig különböznek a megfelelő szénhidrogénektől [62] .

Az alifás telített alkoholok néhány fizikai állandója [63]
Név Képlet bp, °С T. pl., ° С Sűrűség, kg / m 3 (20 ° С) Törésmutató, n D 20
 metanol  CH3OH _ _ 64.7 −97,78 791,5 1,32855
 etanol  C2H5OH _ _ _ _ 78.3 −114,65 789,5 1,36139
 Propanol-1  C3H7OH _ _ _ _ 97.2 −124.10 803.5 1,38556
 Propanol-2  CH3CH ( CH3 ) OH 82.5 −87,95 786.2 1.37711
 Butanol-1  C4H9OH _ _ _ _ 117.8 −88,64 808.6 1,39929
 2-Metil-propanol-1 (  CH3 ) 2CHCH2OH _ _ _ 108,0 −101,97 802.1 1,39549
 Butanol-2 CH3CH2CH ( OH )  CH3 _ 99,5 −114,70 806.0 1,39240 [K 1]
 2-Metil-propanol-2  (CH 3 ) 2 C (OH) CH 3 82.9 25.82 765,2 [K 2] 1,38779
 Pentanol-1  C5H11OH _ _ _ _ 138,0 −77.59 813.3 1.40999
 Hexanol  C6H13OH _ _ _ _ 157.1 -47.40 821,7 1,41816
 Heptanol  C7H15OH _ _ _ _ 176.3 −32.80 824,0 1,42351
 Octanol  C8H17OH _ _ _ _ 195.1 −16.30 822,7 1.42920
 Nonanol  C9H19OH _ _ _ _ 213,5 −5.00 827,0 1,43325
 Decanol  C10H21OH _ _ _ _ 231,0 6.00 826,0 1,43660
Az aliciklusos, aromás és telítetlen alkoholok néhány fizikai állandója [64]
Név Képlet bp, °С T. pl., ° С Sűrűség, kg / m 3 (20 ° С) Törésmutató, n D 20
 Propen-2-ol-1  CH 2 \ u003d CHCH 2OH 96.9 −129 852.0 1,4133
 Propyn-2-ol-1  CH≡CCH2OH _ _ 113.6 −48 948,5 1,4322
 Ciklohexanol  C6H11OH _ _ _ _ 161.1 25.15 941,6 1.4648
 Fenilkarbinol  C6H5CH2OH _ _ _ _ _ _ 205,0 −15.3 1041,9 1,5396
 2-Feniletanol  C6H5CH2CH2OH _ _ _ _ _ _ _ _ 218.2 −27,0 1020.2 1,5325
 3-Fenil-propen-2-ol-1 C6H5CH =  CHCH2OH _ _ _ _ 256-258 34 1044,0 1,5819
 2-furil-karbinol  (C 4 H 3 O) CH 2OH 155 — 1131,9 1,5324
A többértékű alkoholok néhány fizikai állandója [57]
Név Képlet bp, °С T. pl., ° С Sűrűség, kg / m 3 (20 ° С) Törésmutató, n D 20
 Glicerin  HOCH2CH ( OH ) CH2OH 290 húsz 1260,4 1.4729
 Pentaeritrit  C( CH2OH ) 4 263,5 1397 1.548
 etilén-glikol  OHCH2CH2OH _ _ _ _ 197,85 -12.6 1115,5 1.432

Alkoholok beszerzése

Általános kémiai módszerek alkoholok előállítására

Az alkoholok sokféle vegyületcsoportból állíthatók elő, például szénhidrogénekből , halogén -alkánokból , aminokból , karbonilvegyületekből , epoxidokból . Alapvetően minden módszer oxidációs , redukciós , addíciós és szubsztitúciós reakciókra vonatkozik .

Az alkoholokat alkánok és cikloalkánok oxidációjával állítják elő erős szervetlen oxidálószerek hatására: ózon , kálium-permanganát , króm(VI)-oxid , krómsav , szelén-dioxid , hidrogén-peroxid , valamint egyes persavak. A keletkező alkoholok további oxidációjának lehetősége miatt a módszer csak tercier alkoholok előállításánál releváns [65] .

Az alkének oxidációja sokkal gyakoribb a laboratóriumi gyakorlatban, különösen a kétértékű alkoholok - diolok előállításánál . A kiválasztott reagenstől függően az oxidációt különböző sztereoszelektivitással lehet végrehajtani : ha alkéneket ozmium-tetroxiddal , kálium-permanganáttal , nátrium-kloráttal , jóddal ezüst-karboxiláttal kezelünk, szin - hidroxiláció lép fel; az antihidroxilezés végrehajtásához hidrogén - peroxidot és persavakat, molibdén (VI) és volfrám (VI) oxidokat, szelén (IV) oxidot stb. használnak [66] .

Alkoholok keletkeznek az aldehidek vagy ketonok redukciója során is nátrium-bór-hidrid hatására protikus oldószerben, valamint lítium-alumínium-hidridben . Az észterek és karbonsavak redukciója szintén komplex hidridek, általában lítium-alumínium-hidrid hatására megy végbe , és alkoholokhoz vezet [67] .

A víz savkatalizált addíciója az alkénekhez alkoholok képződéséhez vezet. Markovnikov szabályának megfelelően ebben a reakcióban több szubsztituált alkohol képződik. A laboratóriumi gyakorlatban gyakrabban alkalmaznak hasonló, de enyhébb oximerkurációs-demerkurációs reakciót, valamint hidroborációs-oxidációs reakciót, ami olyan termékekhez vezet, amelyek nem felelnek meg a Markovnikov-szabálynak [68] .

Fémorganikus vegyületek ( acetilenidok , Grignard-reagensek , réz- és szerves lítiumvegyületek stb.) karbonilvegyületekhez való nukleofil addíciós reakciói szintén alkoholokhoz vezetnek, ha pedig formaldehidhez (HCHO) kerül sor, akkor primer alkoholok keletkeznek, ha más aldehidekhez , akkor szekunder alkoholok. alkoholok. A ketonokhoz hozzáadva tercier alkoholokat kapunk. A tercier alkoholokat úgy is előállíthatjuk, hogy két ekvivalens fémorganikus vegyületet adunk az észterekhez .

Az alkoholokat halogénalkánok lúgos oldattal történő kezelésével lehet előállítani . A reakció nukleofil szubsztitúcióként megy végbe, és racemizálódás (monomolekuláris mechanizmussal) vagy konfiguráció megfordítása (bimolekuláris mechanizmussal) kíséri. Fontos preparatív módszer az alkil-halogenidek kálium-szuperoxiddal történő oxidációja [69] .

Ipari módszerek alkoholok előállítására

Az iparban az alkoholokat kémiai módszerekkel vagy biokémiai termelési módszerekkel állítják elő.

A metanol szintézisének egyetlen iparilag fontos módszere a szén(II)-monoxid és a hidrogén közötti katalitikus reakció . A metanol előállításánál a nyersanyag a földgáz , amelyet a folyamat első szakaszában kénvegyületekből tisztítanak meg (a kén a következő szakaszban használt katalizátorok mérgezője). Ezt követően a földgáz gőzzel szintézisgázzá ( CO és hidrogén keveréke ) megy végbe, amely a vízgőz kondenzációja után metanollá alakul át vegyes réz-cink-króm katalizátoron 250 °C hőmérsékleten. 10 MPa nyomásig. Az így kapott metanol vizet és egyéb alkoholok szennyeződéseit (etanol, propanol és magasabb) tartalmaz, és desztillációval tisztítható . A világ metanolfogyasztása 2015-ben körülbelül 70 millió tonna volt [70] .

Az etanolt és a propanol-2- t a megfelelő alkének - etilén és propilén - hidratálásával állítják elő . Az iparban kétféle hidratálást alkalmaznak: kénsavat és katalitikust. A kénsavas hidratálás magában foglalja az etilén tömény kénsavval (94-98%) történő abszorpcióját 80 ° C-on és 1,3-1,5 MPa nyomáson, majd a kapott szulfoészterek vízzel történő hidrolízisét . A hidratálás második módszere szilikagélre vagy más szubsztrátumra felvitt foszforsav katalizátorként történő felhasználásán alapul . Ionmentesített víz és etilén keverékét 300°C-ra melegítik 6-8 MPa nyomáson, és a keletkező etanolt desztillációval tisztítják. Ezek a módszerek lehetővé teszik 5 tömegszázalék vizet tartalmazó etanol előállítását. A vízmentes etanol (99,9%) előállítása a víz benzollal történő azeotróp eltávolításán alapul [71] . A 2003-as adatok szerint a világ csak etilén-hidratálással előállított etanol termelése évi 6 millió tonna [72] .

A Megújuló Üzemanyag Szövetség adatai szerint 2015-ben a világ üzemanyag-etanol-termelése körülbelül 77 millió tonnát tett ki [73] .

A propilén hidratálásához enyhébb körülmények szükségesek. A kénsavas eljárás szobahőmérsékleten, 70-75%-os kénsavkoncentráció mellett történik, a katalitikus hidratálás 180°C-on és 4 MPa-on megy végbe. Néha wolfram katalizátort (WO 3 SiO 2 , 250 °C és 25 MPa) használnak a propilén hidratálására. A propanol-2 világtermelése 2008-ban 1,8 millió tonna volt [74] [75] [76] [77] .

Az etilénglikol  , a vegyipar egyik legfontosabb terméke, az iparban is hidratációs reakcióval keletkezik, évente 19,9 millió tonna mennyiségben [78] keletkezik, és nagy mennyiségben fagyálló és szálak előállítására használják fel . A szintézis nyersanyaga az etilén-oxid , amelyet az etilén légköri oxigénnel történő közvetlen oxidációjával nyernek. Az etilén -oxidot úgy alakítják etilénglikollá, hogy keverékét 20-szoros moláris feleslegben lévő vízzel 200 °C-ra melegítik katalizátor nélkül. Az etilénglikolt ezután az egymást követő rektifikációk eredményeként elválasztják a víztől és az oligomerizációs termékektől [79] .

A propanol-1 ipari előállítása az etilén hidroformilezésének és a kapott propanal ezt követő hidrogénezésének reakcióján alapul . A hidroformilezést 90–130°C hőmérsékleten, 2,8 MPa propilén, szén(II)-oxid és hidrogén össznyomáson, 500 ppm ródiumkatalizátor jelenlétében végezzük . A második szakasz 110-150 °C-on, hidrogénfeleslegben megy végbe különféle fémkatalizátorokon ( réz- , cink- , nikkel- és krómvegyületek kombinációit alkalmazzák ) [74] . A propanol-1 világtermelésének volumene 2003-ban 0,14 millió tonna volt [80] .

A glicerint a zsírok zsírsavakká és zsírsav- metilészterekké való átalakulásának melléktermékeként nyerik . Ez a folyamat alapozza meg a biodízel előállítását, és minden tonna biodízelhez 100 kg glicerint állítanak elő. Ezzel a módszerrel évente 1,5 millió tonna glicerint szintetizálnak (2004), és az előrejelzések szerint ezek a mennyiségek növekedni fognak az alternatív üzemanyagok iránti érdeklődés növekedése miatt. A zsírokat 220–260°C-on és 2–6 MPa nyomáson hidrolizálják, vagy metanollal átészterezik . A zsírok lúgok vagy karbonátok hatására történő lebontását korlátozott mértékben alkalmazzák, például a szappangyártásban [81] [82] [83] .

A magasabb zsíralkoholokat többféleképpen állítják elő, ideértve a zsírok átészterezésével kapott zsírsav-metil-észterek hidrogenolízisét , valamint az alkének hidroformilezését és az etilén oligomerizálását, amelyet oxidáció követ (Ziegler-módszer). Évente 2,15 millió tonna magasabb zsíralkoholt állítanak elő a világon (2003) [84] [85] .

Egyes alkoholok esetében a biokémiai módszerek fontosabb szerepet játszanak az ipari szintézisben. Különösen az előállított bioetanol mennyisége jelentősen meghaladja a szintetikus etanol mennyiségét. Az etanol biokémiai előállítása a növényi anyagok savas vagy enzimatikus hidrolízisén alapul , amit a keletkező szénhidrátok anaerob alkoholos fermentációja (fermentációja) követ élesztőgombák ( Saccharomyces ) vagy bizonyos típusú baktériumok által . Az élesztők különösen alkalmas mikroorganizmusok széles körű ipari felhasználásra. Az élesztővel segített fermentációt nagy szelektivitás , alacsony melléktermék-felhalmozódás, magas etanolhozam, nagy folyamatsebesség és jó élesztőtűrő képesség jellemzi a megnövekedett etanol- és szubsztrátkoncentrációkkal szemben. Ebben a folyamatban nyersanyagként szolgálhatnak a könnyen fermentálható szénhidrátok, valamint a keményítő és más szerves szubsztrátok, amelyeket először fermentálható formává kell hidrolizálni. Általánosan használt növények ( cukorrépa , burgonya , gabonafélék ), erdészeti termékek ( fa , szalma ) vagy mezőgazdasági hulladékok [86] .

A biobutanol előállítása szénhidrát alapanyagok fermentációján alapul, a Clostridium acetobutylicum baktérium segítségével [87] .

Az alkoholok kémiai tulajdonságai

Az alkoholok kémiai tulajdonságait a bennük lévő hidroxilcsoport határozza meg . Mivel a hidroxilcsoport poláris , heterolitikusan disszociálhat , különösen, ha erős bázisok támadják meg . Így az alkoholok a gyenge savak tulajdonságait mutatják . Ezenkívül az oxigén nagy elektronegativitása meghatározza az elektrofil szénatom jelenlétét, és ennek megfelelően az alkoholok azon képességét, hogy számos nukleofil hatására nukleofil szubsztitúciós reakciókon menjenek keresztül . Végül a hidroxilcsoport oxigénatomja nukleofil , így az alkoholok nukleofilként működhetnek a szubsztitúciós és addíciós reakciókban . Ezenkívül az alkoholokat oxidációs reakciók jellemzik .

Az alkoholok disszociációja és sav-bázis tulajdonságai

Az alkoholok savas tulajdonságai

Az alkoholok savas és bázikus tulajdonságokat is mutathatnak. Gyenge savakként az alkoholok az O - H kötésnél disszociálva alkoxidiont képeznek. Az alkoholok savas tulajdonságait a K a savassági állandóval értékeljük .

Vizes oldatban az alkoholok savassága csökken a molekulatömeg növekedésével és a szénhidrogénlánc elágazásával. Ez összefüggésben van az alkil-szubsztituensek pozitív induktív hatásának növekedésével ebben a sorozatban, és az így létrejövő alkoxidion stabilitásának csökkenésével az oxigénatom negatív töltése miatt [88] .

Általában az elektronszívó szubsztituensek (-NO 2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OR stb.) növelik az alkoholok savasságát (csökkentik a pK a -t ). Ezzel szemben az elektrondonor szubsztituensek (például alkil-szubsztituensek) csökkentik az alkoholok savasságát (növelik a pKa -t ). Így a 2,2,2 - trifluor -etanol pKa -értéke 12,43 (az etanol 15,9-ével szemben), a teljesen fluorozott terc -butanolé pedig 5,4 (a terc - butanol 17,7-ével szemben) [89] . Az alkoholok és más osztályokba tartozó vegyületek összehasonlító savasságát a [90] ábra mutatja sematikusan .

Gyenge savakként az alkoholok reakcióba lépnek lúgokkal , alkáliföldfémmel és néhány más fémmel, valamint erős bázisokkal , például fémhidridekkel vagy -amidokkal , Grignard-reagensekkel [91] .

Az alkoholok alapvető tulajdonságai

Az alkoholok gyenge Lewis-bázisként is viselkedhetnek , erős ásványi savakkal alkoxónium-sókat képezve, valamint donor-akceptor komplexeket képezhetnek Lewis-savakkal . Az ilyen reakciók általában nem állnak le ebben a szakaszban, és a hidroxilcsoport nukleofil szubsztitúciójához vagy a víz eliminációjához vezetnek .

Az alkoholok bázikusságát a p K b bázikussági állandóval vagy a konjugált sav p K a H + savassági állandójával határozzuk meg :

Az alkoholok gyenge bázisok, és bázikusságuk növekszik a hidroxilcsoport szénhidrogéncsoportjának hosszával vagy elágazásával. Ez a hatás a gyök pozitív induktív hatásának növekedése miatt figyelhető meg ebben a sorozatban, aminek következtében megnő a hidroxilcsoport oxigénatomjának negatív töltése [92] .

Nukleofil szubsztitúció

A hidroxilcsoporthoz közvetlenül kapcsolódó szénatom részleges pozitív töltéssel rendelkezik, ami lehetővé teszi, hogy egy nukleofil részecske ( halogenidion , ammónia , alkohol stb.) megtámadja ezt a szénatomot, és ezzel a részecskével helyettesítse a hidroxilcsoportot. A hidroxilcsoport gyenge kilépőcsoport , ezért általában további aktiválásra van szükség.

  • Az alkoholokban a nukleofil szubsztitúciós reakciók könnyebben mennek végbe savas környezetben, mivel az alkohol hidroxilcsoportja protonálódik , és a tényleges távozó részecske nem az OH - hidroxidion , hanem a vízmolekula H 2 O. A reagens önmagában is lehet savas. tulajdonságai (gyakran halogénsavakat használnak ), így és egy speciálisan hozzáadott szervetlen savat, például kénsavat [93] .
  • A hidroxilcsoport szubsztitúciója szintén kén- és foszfor -halogenidek ( SOCl 2 , PBr 3 , PBr 5 , POCl 3 és mások) hatására megy végbe. Ebben az esetben a kulcsszerep egy kén- vagy foszforvegyületé, amely egy alkoholmolekulával aktivált intermediert képez [94] .
  • A hidroxilcsoport szintén szulfonátcsoporttá alakul , amely jó kilépőcsoport. Ebből a célból az alkoholt először szulfonáttá alakítják, amelyet ezután nukleofil szubsztitúciós reakciónak vetnek alá. A hidroxilcsoport módosítására szolgáló reagensként általában metánszulfonil-kloridot vagy p -toluolszulfonil -kloridot használnak.[95] .

Kiszáradás

Savas katalizátorok ( alumínium- oxid , kénsav , foszforsav stb.) jelenlétében az alkoholok dehidratálódhatnak, és alkének keletkezhetnek . Például az etil-alkohol kiszáradása etilén képződését eredményezi . A reakció Zaicev szabálya szerint megy végbe, amely szerint a dehidratáció során egy stabilabb, a kettős kötésnél jobban szubsztituált alkén képződik [96] .

Oxidáció

Az alkoholok azonosítása

Kémiai módszerek alkoholok azonosítására

Hidroxilcsoportok kvalitatív elemzése

A hidroxilcsoport jelenléte egy vegyületben számos általános kémiai reakcióval kimutatható.

  • A Lucas-teszt sósav és cink-klorid keverékének alkoholon való hatásából áll . Ebben az esetben alkil-klorid képződik, amely először emulziót képez az alkohollal, majd egy második fázis formájában hámlik. A teszt lehetővé teszi a különböző szénlánc-szerkezetű alkoholok megkülönböztetését: a tercier alkoholok szinte azonnal, a szekunder alkoholok körülbelül 5 perc múlva, az elsődlegesek pedig nagyon lassan reagálnak. Egyes nukleofil szubsztitúciós reakciókban aktív primer alkoholok ( allil , benzil ) szintén pozitív reakciót adnak Lucas reagensével [98] .
  • A jodoform-teszt célja a metil-ketonok és metil-karbinolok (RCH (OH) CH 3 ) azonosítása jóddal lúgos közegbentörténő reakcióvalIlyenkor sárgás jodoform csapadék képződik , melynek jellegzetes szagú [99] .
  • A Meyer- teszt lehetővé teszi a primer, szekunder és tercier alkoholok megkülönböztetését a belőlük nyert nitro-származékok salétromsavval való reakciójával . Az első lépésben az alkoholok halogénszármazékokká, majd nitroalkánokká alakulnak . Amikor a nitrovegyületek kölcsönhatásba lépnek HNO 2 -vel , az oldat lúgosításkor vörössé válik, ha az eredeti alkohol volt az elsődleges; a kloroformos oldat kék színűvé válik, ha az alkohol másodlagos volt. A tercier alkoholok negatív reakciót adnak (színtelen oldat) [100] .
  • A cerát-teszt alkoholok kölcsönhatásából áll ammónium-hexanitratocerát (IV) salétromsavas oldatával, amely sárga színű. Ebben az esetben vörös átmeneti komplexek képződnek, amelyek az alkohol oxidációja és a Ce(IV) Ce(III)-vá való átalakulása következtében színtelenné válnak [101] .
  • Oxidációs teszt : amikor primer vagy szekunder alkoholok kölcsönhatásba lépnek a narancssárga színű Jones-reagenssel , oxidációs termékek képződnek, és maga a reagens színe zöldre vagy kékre változik a redukált króm(III)-sók miatt. A teszt fontos jellemzője a színváltozás rögzítési ideje - 2 másodperc, amely után az oldat szerkezetében vagy színében bekövetkező további változásokat nem vesszük figyelembe [101] .
Alkoholok mennyiségi elemzése

Az alkoholok kvantitatív elemzésére általában karbonsav-anhidridekkel, például ecetsavval , ftálsavval , valamint piromellit-dianhidriddel való észterezési reakción alapuló módszereket alkalmaznak. Az alkoholtartalmat a kapott sav nátrium-hidroxiddal történő titrálásával határozzuk meg [102] .

Egy másik elemzési módszer a metil-magnézium-jodiddal reagálni képes hidroxilcsoportok mennyiségének meghatározása. Ebben az esetben a számítást a felszabaduló metán mennyisége szerint végezzük ( Chugaev-Tserevitinov módszer ).

A glikolok esetében a redox módszer alkalmazható, ahol jódsavat használnak oxidálószerként . Az elemzést a keletkező HIO 3 jódsav kálium-jodiddal való reagáltatásával , majd a felszabaduló jód nátrium-tioszulfáttal történő titrálásával végezzük [102] .

Spektrális módszerek alkoholok elemzésére

Tömegspektrometriai módszerek alkoholok elemzésére

Az alifás alkoholok tömegspektrumában a molekulaion gyenge csúcsai vannak, míg a magasabb és elágazó láncú alkoholoknál ezek a csúcsok gyakorlatilag hiányoznak, mivel a molekula fragmentációja jelentős mértékben megy végbe. A töredezettség általában a vízmolekula elvesztésével, valamint az etilén eltávolításával jár . A hosszú szénláncú alkoholoknál a vízelvonás dominál, így tömegspektrumuk hasonló az alkénekéhez . A primer alkoholok esetében m / z 31 csúcsok figyelhetők meg ;

IR spektroszkópiai módszerek alkoholok elemzésére

Az alkoholok infravörös spektrumát kétféle intenzív karakterisztikus abszorpciós sáv jellemzi:

  • az O–H kötés nyújtórezgéseivel kapcsolatos abszorpciós sávok: 3650–3200 cm– 1 ;
  • a С–O kötés feszítő rezgéseivel kapcsolatos abszorpciós sávok: 1210–1000 cm– 1 .

Vannak közepes intenzitású abszorpciós sávok is, amelyeknek általában nincs döntő jelentősége: 1450-1250 cm - 1 tartományban (síkbeli hajlítási rezgések O-H) és 750-650 cm - 1 (kifelé) -síkhajlító rezgések O–H) [104] .

Az alkoholok jellemző abszorpciós sávjai az infravörös tartományban [104]

 Linktípusok és fluktuációk  Tartomány, cm −1  Az abszorpciós sáv leírása
O−H, nyújtó rezgések
 ROH, nem társított 3650-3580  Keskeny sáv látható híg oldatokban vagy gőzökben
 ROH HOR, dimerek (hidrogénkötés) 3550-3400  Széles sáv, amely hígításkor elveszti intenzitását
 ROH···HOR···, polimerek 3400-3200  Széles csík vagy csíkok sorozata
С−O, nyújtó rezgések
 R3 COH , tercier alkoholok 1210-1100  Nagy intenzitású, hígulással csökkenő sávok
 R 2 CHOH, szekunder alkoholok 1125-1000
 RCH 2 OH, primer alkoholok 1075-1000
O−H, hajlító rezgések
 ROH 1450-1250
750-650 		 Közepes intenzitású széles sávok, gyakorlati jelentőséggel nem bírnak
NMR spektroszkópiai módszerek alkoholok elemzésére

Az 1H NMR spektroszkópiát széles körben alkalmazzák alkoholok elemzésére, azonban a hidroxilcsoport protonjainak kémiai eltolódását ( δ , ppm) jelentősen befolyásolja az oldószer jellege és egyéb külső tényezők. Az alifás és aliciklusos alkoholok δ értéke 0,5-3,0 ( DMSO - d6 :4-6-ban) [ 105] .

Az alkoholok vizsgálatára 17O spektroszkópiát is alkalmaznak .. Jelentős különbség van a primer (etanol: δ 5,9 ppm), a szekunder (propanol-2: δ 39,8 ppm) és a tercier alkoholok (2-metilpropanol -2: δ 62,3 ppm) relatív eltolódásaiban vízhez H 2 17 O lehetővé teszi a vizsgált vegyület szerkezetének megállapítását vagy megerősítését [106] .

  • Az etanol1H - NMR-spektruma

  • Az etanol infravörös spektruma

Az alkoholok használata

Gazdasági jelentősége

Az alkoholok felhasználási területei sokrétűek és változatosak, különös tekintettel az ebbe az osztályba tartozó vegyületek legszélesebb körére. Ipari szempontból azonban csak kis számú alkohol járul hozzá jelentős mértékben a globális világgazdasághoz.

Az Egyesült Államok vegyipara által előállított vegyületek [K 3] 2002. évi TOP 50 -ében az alkoholok között csak a metanol (14. hely) és az etilénglikol (29. hely) szerepel [107] . A következő 50 legfontosabb kémiai vegyület az 1999-es adatok szerint az izopropil-alkohol , n - butil-alkohol , szintetikus etanol , propilénglikol , dietilénglikol , 2-etil-hexanol , butándiol-1,4 , szorbit és glicerin [108] .

A világon a legelterjedtebb és használt alkohol az etanol . Világfelhasználása körülbelül 65 millió tonna [K 4] . Az egyéb alkoholok (az etanol kivételével) teljes globális fogyasztása különböző felhasználási területeken körülbelül 70 millió tonna (2009-ben) [K 5] .

Alkalmazások a szerves szintézisben

A metil-alkohol legnagyobb részét a formaldehid ipari szintézisében használják fel a metanol magas hőmérsékletű katalitikus oxidációjával [K 6] [109] . Ezenkívül a terc -butil- metil-étert , az ecetsavat metanolból nyerik ( Monsanto eljárás) [110] , N,N-dimetil-anilin [111] , metil -aminok [112] és klór -metán [113] .

Az etanolt kereskedelmi forgalomban használják dietil-éter (250 °C-on, Al 2 O 3 feletti dehidratálással ) [114] , klorál [115] , acetaldehid [116] és etil-acetát [117] előállítására .

Az izopropil -alkoholt katalitikus folyadékfázisú dehidrogénezéssel Raney-nikkelen 150 °C -on acetonná alakítják [118] . A butanolból nyert fő termék a butil-akrilát [119] .

Használja üzemanyagként

Üzemanyagként jelenleg három alkoholt használnak ipari mennyiségben: a metanolt , az etanolt és a butanol-1- et, ami elsősorban kereskedelmi elérhetőségüknek és a növényi anyagokból történő tömeggyártás lehetőségének köszönhető (kivéve a metanolt [K 7] ). Ebben az esetben az alkoholok tiszta formában üzemanyag formájában, benzinnel vagy dízel üzemanyaggal való különféle keverékek formájában [120] , valamint oxigenizáló adalékok (maximum 10%) használhatók a növekedés növelése érdekében. az oktánszámot és csökkenti a kipufogógázok toxicitását [K 8] [121] [122] . Külön terület a metanol felhasználása zsírok átészterezésére a biodízel gyártása során [123] .

A túlnyomórészt üzemanyag alkohol az etanol. Szakértők szerint 2009-ben a világon előállított összes etil-alkohol 80-90%-át erre a célra használták fel, és ez 73,9 milliárd liter (≈ 58 millió tonna) volt [124] [125] .

Az alkoholok, mint alternatív üzemanyagok aktív tanulmányozásának fő okai a következők [126] :

  • az olaj- és gázárak emelkedése , valamint ezeknek az erőforrásoknak a jövőbeni kimerülése;
  • az alkoholok nagy teljesítményjellemzőkkel rendelkeznek, és az égéstermékek kevesebb káros anyagot tartalmaznak;
  • Az élelmiszeripar, a fafeldolgozó, valamint a cellulóz- és papíripar hulladéktermékeiből biokémiai módszerrel alkoholok állíthatók elő, ami egyben megoldja az ártalmatlanítás problémáját.

Ugyanakkor a fenti alkoholok tömeges motorüzemanyagként való felhasználása a pusztán gazdasági okok mellett számos hátránnyal is jár [127] :

  • a metanol és az etanol kevésbé energiahatékony, mint a benzin, és ennek megfelelően nagyobb fogyasztást biztosít;
  • az alkoholok alacsony forráspontja gőzzárak kialakulását okozhatja, ami jelentősen megnehezítheti a motor működését;
  • az alkoholok higroszkópossága , valamint vízben való oldhatósága a teljesítmény éles csökkenéséhez vezethet, amikor nedvesség lép be az üzemanyagrendszerbe;
  • az alkoholok korróziós jellemzői lényegesen magasabbak, mint a szénhidrogének;
  • a metanol és az etanol viszonylag magas látens égéshője problémákat okozhat, amikor ezeket az alkoholokat levegővel keverik, és tovább szállítják a motor szívócsonkon keresztül.

Az alkoholok ipari felhasználása

Oldószerek

Az oldószerek közül az alkoholok sokféle fajtája elterjedt: egyértékű ( metanol , propanol-2 ) és többértékű ( etilénglikol , glicerin ); alifás ( etanol , butanol-1 ) és ciklikus ( ciklohexanol ). Az alkoholok poláris oldószerek, és különféle iparágakban használják [128] . Az alkoholok oldószerként való globális felhasználása (2013-as adatok szerint) körülbelül 6,5 millió tonnát tett ki [129] .

Az oldószerek közül a legelterjedtebb alkohol az etanol  – globális fogyasztása erre a célra (2009-es adatok szerint) meghaladja az évi 3,5 millió tonnát [ 130] . További népszerű oldószerek a metanol és az izopropanol [76] , amelyek fogyasztása meghaladja az évi 1 millió tonnát .

Az alkoholok oldószerként való felhasználása a következő utasításokat tartalmazza [131] :

Felületaktív anyagok és tisztítószerek

A szintetikus mosószerek modern felületaktív anyagainak gyártásánál a legfontosabb alapanyagok a magasabb zsíralkoholok , amelyekből a reagenstől függően nemionos vagy anionos felületaktív anyagokat nyernek [132] .

2000-ben a felületaktív anyagok gyártásában a magasabb zsíralkoholok világszintű felhasználása 1,68 millió tonnát tett ki [132] . 2003-ban körülbelül 2,5 millió tonna felületaktív anyagot állítottak elő magasabb zsíralkoholok alapján [133] .

Polimer anyagok és összetevőik

Az alkoholok kiindulási monomerekként fontos szerepet töltenek be polimer anyagok polikondenzációval történő szintézisében . Alapvetően alkoholok alapján poliésztereket és poliuretánokat szintetizálnak . Az ilyen szintetikus polimerek legfontosabb példái a tereftálsavból és etilénglikolból vagy 1,4-butándiolból nyert polietilén-tereftalát , polibutilén -tereftalát . A glikolok , glicerin vagy pentaeritrit ftálsavanhidriddel történő polikondenzációja alkidgyantákat eredményez , amelyeket széles körben használnak lakkok és festékek gyártásához. A poliuretánokat izocianátok glikolokkal vagy többértékű alkoholokkal való polikondenzációjával állítják elő [134] .

Az alkoholokat polimerek észter- és diészter lágyítóinak előállítására is használják [135] .

Hidraulikafolyadékok és kenőanyagok

A nem gyúlékony hidraulikafolyadékok előállításához glicerint és etanolt tartalmazó vizes oldatokat használnak . Az etilénglikolt és az arra épülő észtereket széles körben alkalmazzák a fékfolyadékok gyártásában [136] .

Sok modern kenőanyag tartalmaz magasabb zsíralkoholokat és ezek észtereit alacsony toxicitásuk, magas lobbanáspontjuk és hevítés közbeni nyomtalan párolgásuk miatt. Ezeket a tulajdonságokat háztartási alkalmazásokhoz használják, valamint olyan esetekben, amikor a felülethűtő hatás fontosabb, mint a súrlódásgátló tulajdonságok (például fúrásnál, fűrészelésnél vagy más fémmegmunkálásnál) [137] .

Növényvédő szerek

Annak ellenére, hogy a szubsztituálatlan telített alifás alkoholok fungicid vagy herbicid hatásúak, peszticidként való közvetlen alkalmazásuk nem talál széles körű gyakorlati alkalmazást. A kevés irányok egyike a növényi növekedés szabályozóként való felhasználása . Az etanol , az etilénglikol és más glikolok, egyes magasabb zsíralkoholok hasonló tulajdonságokkal rendelkeznek [138] .

A halogénnel szubsztituált alkoholok sokkal nagyobb aktivitást mutatnak, és rasticid , gyomirtó és gombaölő hatásúak. Például a glifluor hatóanyagot , amely 1,3-difluor-propanol-2 és 1-fluor-3-klór-propanol-2 keveréke, rágcsálók és ürgék elleni védekezésre használják [139] .

Magasabb biológiai aktivitás figyelhető meg a telítetlen és aromás alkoholokban. Az allil-alkoholt gyomirtó szerként használják; sok magasabb telítetlen alkohol rovarferomon. Egyes aromás bifenil-alkoholok aktív akaricidek : dikofol , klórfenetol , proklonol [139] [140] .

Számos alkohol köztiterméke különféle peszticidek szintézisének [141] . Például a metanolt glifozát [142] , krotoxifosz  - α-metilbenzil-alkohol [143] , harmadik generációs piretroidok - 3-fenoxibenzil-alkohol [144] előállításához használják .

Ezenkívül az alkoholokat széles körben használják nem vizes hordozóként peszticidek kereskedelmi összetételének előállításához [145] .

Az alkoholok felhasználása fogyasztási cikkek előállításában

Élelmiszeripar

Minden alkoholos ital alapja az etanol , amelyet élelmiszer-alapanyagok - szőlő, burgonya, búza és más keményítő- vagy cukortartalmú termékek - fermentálásával nyernek. Ezenkívül az etil-alkoholt egyes élelmiszerek és aromás esszenciák (aromaanyagok) összetevőjeként használják, széles körben használják főzéshez, édességek sütéséhez, csokoládéhoz, édességekhez, italokhoz, fagylaltokhoz, lekvárokhoz, zselékhez, dzsemekhez, lekvárokhoz stb. Az etanol azonban az élelmiszeriparban használt alkoholok listája nem korlátozott. Az alkoholok sokféle élelmiszer-adalékanyag között megtalálhatók , például a glicerint (E422) nedvességmegtartó szerként, oldószerként, sűrítőszerként, elválasztóként [K 9] , filmképzőként [K 10] , kapszulázóként használják. Számos alkoholt használnak édesítőszerként ( xilit , mannit , szorbit , eritrit ), ízesítőként ( mentol ), színezékként ( lutein ) stb. [147]

Parfümök, kozmetikumok és háztartási vegyszerek

Az alkoholokat meglehetősen széles körben használják illatanyagként az illatszer- és kozmetikai iparban, valamint háztartási vegyszerek és egyéb fogyasztási cikkek ( geraniol , nerol , citronellol , mentol stb.) illatanyagaiban. Az alkoholokat az ízesítésen kívül más célokra is használják illatszerekben és kozmetikai termékekben [148] :

  • habzásgátlók : etanol , propanol-1 , propanol-2 , hexanol;
  • korróziógátló szerek: 2-dimetil-amino-2-metil-propanol-1;
  • antimikrobiális szerek: 2,4-diklór-benzil-alkohol, (etilén-dioxi)-dimetanol;
  • antioxidánsok : tiodiglikol;
  • antisztatikus szerek: magasabb zsírtartalmú alkoholok (С 12 —С 16 );
  • hidrotróp anyagok: hexanol;
  • maszkírozó szerek: butándiol-2,3, 2-benzil-heptanol-1, borneol , 3,7-dimetil-nonadien-1,6-ol-3;
  • tartósítószerek : 2-bróm-2-nitro-propándiol-1,3 , benzil-alkohol , 1,1,1-triklór-2-metil-butanol-2 ;
  • hűtőfolyadékok: mentol, 3-metoxi-propándiol-1,2;
  • lágyítók : oktándiol-1,8, 2,2-dimetil-propándiol-1,3;
  • antiseborrhoeás szerek: undekanol-1;
  • kötőanyagok: dokozanol-1, magasabb zsíralkoholok (С 20 —С 22 );
  • lágyítók: magasabb zsírtartalmú alkoholok (C 9 -C 16 ); magasabb szénatomszámú glikolok ( C15 - C30 );
  • eszközök a haj hullámzására vagy kiegyenesítésére: ditiotreitol , 3-merkaptopropándiol-1,2;
  • emulzió stabilizátorok: 7-dehidrokoleszterin, 3-(oktadecil-oxi) -propándiol -1,2, hosszabb szénláncú zsíralkoholok (C9- C50 ) ;
  • habstabilizátorok: dekanol-1, mirisztil-alkohol , cetil-alkohol , sztearil-alkohol ;
  • nedvesítőszerek: hexantriol-1,2,6, butándiol-1,2, butándiol-2,3, 2-butiloktanol-1, glicerin ;
  • hajrögzítők: 2-(2-amino-etoxi)-etanol;
  • emulgeálószerek: magasabb zsírtartalmú alkoholok (C 40 -C 60 ).

Az alkoholok használata az orvostudományban

Az orvosi célokra használt fő alkohol az etanol . Külső fertőtlenítőként és irritálóként használják borogatások és borogatások készítéséhez. Az etil-alkoholt még szélesebb körben használják különféle tinktúrák, hígítások, kivonatok és egyéb adagolási formák készítésére [149] .

Az alkoholok megfelelő gyógyszerként való alkalmazása nem annyira feltűnő, azonban sok gyógyszer a hidroxilcsoport formális jelenléte miatt a vizsgált szerves vegyületek osztályába sorolható ( clenbuterol , klór -butanol , mannit , ösztradiol stb.). Például 2000-ben a 10 legfontosabb amerikai vényköteles gyógyszer listáján a hidroxilcsoportot tartalmazó albuterol a 6. helyen áll [150] .

Egyéb felhasználások

Jelenleg nehéz olyan területet találni az emberi gyakorlati tevékenységnek, ahol az alkoholokat ne használnák fel egyik vagy másik szerepben. A következő kisebb felhasználási területek különböztethetők meg:

Jegyzetek

Hozzászólások
  1. ↑ 22°C-on mérve.
  2. ↑ 40°C-on mérve.
  3. ↑ A lista első három helyét a kénsav , a nitrogén és az oxigén foglalja el. A lista nem tartalmazza a biokémiai módszerekkel előállított vegyületeket, például a növényi anyagokból nyert etanolt.
  4. ↑ 2009-től. Az üzemanyag-etanol (bioetanol) fogyasztás és a szintetikus etanol hozzávetőleges gyártási mennyisége alapján számítják ki.
  5. ↑ Az értéket az iparban legelterjedtebb alkoholok világméretű ipari termelési volumenére vonatkozó adatok alapján számítják ki.
  6. ↑ Két fő technológiai módszer létezik a formaldehid metanolból történő előállítására:
    • oxidáció részleges dehidrogénezéssel (katalizátor: ezüst ; hőmérséklet: 400-720 °C):
      CH 3 OH → HCHO + H 2
      2H 2 + O 2 → 2H 2 O
    • közvetlen oxidáció (katalizátor: vas -oxid - molibdén ; hőmérséklet: 300-400 °C):
      2CH 3 OH + O 2 → 2HCHO + 2H 2 O
  7. ↑ Az úgynevezett biometanolt a közönséges metanolhoz hasonlóan szintézisgázból állítják elő , amelyet metánból állítanak elő . Ugyanakkor a biometanol előállítása során az úgynevezett biometánt használják fel , amely speciális baktériumok élete során biológiai hulladékból képződik. Tüzelőanyag-szükségletekhez bármilyen gyártási technológia metanolja használható.
  8. ↑ Oxigénező adalékként a metanol, etanol és butanol mellett izopropanol, propanol, izobutanol és egyéb alifás alkoholok használhatók.
  9. ↑ Elválasztók  - olyan anyagok, amelyek megkönnyítik a termékek eltávolítását a formákból, sütőlapokból vagy más sütési vagy formázási felületekről, valamint megakadályozzák a termékrészek egymáshoz való szoros érintkezését vagy összetapadását.
  10. ↑ Filmképzők  - élelmiszerek felületére védő célból felvitt anyagok.
Felhasznált irodalom és források
  1. ↑ 1 2 3 Senning A. Elsevier's Dictionary of Chemoetimology. A kémiai nómenklatúra és terminológia whisky-je és honnan. - Elsevier, 2007. - 434 p. — ISBN 978-0-444-52239-9 .
  2. ↑ Alkoholok  _ _ IUPAC. Chemical Terminology Compendium, 2. kiadás. (az "Aranykönyv"). doi : 10.1351/goldbook.A00204 . Letöltve: 2010. szeptember 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  3. ↑ Enolok  . _ IUPAC. Chemical Terminology Compendium, 2. kiadás. (az "Aranykönyv"). doi : 10.1351/goldbook.E02124 . Letöltve: 2010. szeptember 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  4. ↑ Fenolok  . _ IUPAC. Chemical Terminology Compendium, 2. kiadás. (az "Aranykönyv"). doi : 10.1351/goldbook.P04539 . Letöltve: 2010. szeptember 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  5. ↑ Alkohol  // Az orosz nyelv etimológiai szótára  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : 4 kötetben  / szerk. M. Vasmer  ; per. vele. és további Levelező tag Szovjetunió Tudományos Akadémia O. N. Trubacsov , szerk. és előszóval. prof. B. A. Larina [köt. ÉN]. - Szerk. 2., sr. - M .  : Haladás , 1986-1987.
  6. ↑ Alkohol  // Az élő nagy orosz nyelv magyarázó szótára  : 4 kötetben  / szerk. V. I. Dal . - 2. kiadás - Szentpétervár.  : M. O. Wolf nyomdája , 1880-1882.
  7. ↑ Alkohol  // Az orosz nyelv etimológiai szótára  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : 4 kötetben  / szerk. M. Vasmer  ; per. vele. és további Levelező tag Szovjetunió Tudományos Akadémia O. N. Trubacsov , szerk. és előszóval. prof. B. A. Larina [köt. ÉN]. - Szerk. 2., sr. - M .  : Haladás , 1986-1987.
  8. ↑ Alkoholok / Frosin V. N. // Nagy Szovjet Enciklopédia  : [30 kötetben]  / ch. szerk. A. M. Prohorov . - 3. kiadás - M .  : Szovjet Enciklopédia, 1969-1978.
  9. ↑ A szerves kémia  IUPAC nómenklatúrája . ACD/Labs. Letöltve: 2009. augusztus 24. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  10. ↑ Kahn R., Dermer O. Bevezetés a kémiai nómenklatúrába = Introduction to Chemical Nomenclature / Per. angolról. N. N. Shcherbinovskaya, szerk. V. M. Potapova, R. A. Lidina. - M . : Kémia, 1983. - S. 129.
  11. ↑ Leenson I. A. Honnan származik a neved? (nem elérhető link) . Folyóirat "Kémia és Élet - XXI. század" . Mindenfélét. Letöltve: 2009. augusztus 24. Az eredetiből archiválva : 2013. június 29. 
  12. ↑ Spermaceti // Brockhaus és Efron enciklopédikus szótára  : 86 kötetben (82 kötet és további 4 kötet). - Szentpétervár. , 1890-1907.
  13. ↑ John Roach a National Geographic News számára. 9000 éves sör újjáteremtve kínai recept alapján . Letöltve: 2013. március 9. Az eredetiből archiválva : 2013. március 10.
  14. ↑ Mousdale DM Bioüzemanyagok: Biotechnológia, kémia és fenntartható fejlődés . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - P.  1-2 . — ISBN 978-1-4200-5124-7 .
  15. ↑ Grigorjeva V. Z. Vodka ismert és ismeretlen. XIV-XX században. - Enneagon Press, 2007. - P. 12. - ISBN 9785910510108 .
  16. ↑ 1 2 Etil-alkohol // Kémiai enciklopédia / Főszerkesztő HC Zefirov. - M . : Tudományos Kiadó "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 994-997. — ISBN 5-85270-310-9 .
  17. ↑ Pokhlebkin V.V. Az orosz szellemek terminológiája a 14–15. században . A vodka története . vkus.narod.ru Letöltve: 2009. augusztus 25. Az eredetiből archiválva : 2010. február 24..
  18. ↑ Myers R.L. A 100 legfontosabb kémiai vegyület: Referencia Giude. - Greenwood Press, 2007. - P. 174. - ISBN 978-0-313-33758-1 .
  19. ↑ Forbes RJ A lepárlás művészetének rövid története: a kezdetektől Cellier Blumenthal haláláig. - Brill, 1970. - S. 107-108.
  20. ↑ 1 2 Szolovjov Yu. I. A kémia története: A kémia fejlődése az ókortól a 19. század végéig. Útmutató tanároknak. - 2. kiadás, átdolgozva. - M . : "Felvilágosodás", 1983. - S. 32, 174-175, 240.
  21. ↑ 1 2 3 Figurovsky N. A. A kémia története: Proc. pótlék tanulók ped. in-t on chem. és biol. szakember. - M . : "Felvilágosodás", 1979. - S. 132, 145, 176.
  22. ↑ Metilalkohol // Brockhaus és Efron enciklopédikus szótára  : 86 kötetben (82 kötet és további 4 kötet). - Szentpétervár. , 1890-1907.
  23. ↑ 1 2 Chemical Encyclopedia, 1992 , 3. kötet, p. 118-119.
  24. ↑ Andreas F., Grabe K. A propilén kémiája és technológiája = Propylenchemie / Szerk.: Polyakov Z.N. - L. : "Chemistry", 1973. - S. 53.
  25. ↑ Rakhmankulov D. L., Kimsanov B. Kh., Chanyshev R. R. A glicerin fizikai és kémiai tulajdonságai. - M . : "Kémia", 2003. - S. 8. - ISBN 5-7245-1228-9 .
  26. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 316-317.
  27. ↑ Gusev M. V., Mineeva L. A. Mikrobiológia / Lektorok: Mikrobiológiai Tanszék, Leningrádi Állami Egyetem. - 2. kiadás - M . : Moszkvai Egyetem Kiadója, 1985. - 376 p. — 10.200 példány.
  28. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 337.
  29. ↑ Schlegel G. Általános mikrobiológia = Allgemeine Mikrobiologie / Németből fordította L. V. Alekseeva, G. A. Kurella, N. Yu. Nesytova. — 6. kiadás fordítása. — M .: Mir, 1987. — 567 p. — 22.300 példány.
  30. ↑ Vasziljev A. A., Cherkaev G. V., Nikitina M. A. A zöld illatú illatos anyagok új megközelítése (pdf)  (hozzáférhetetlen link) . Angol-orosz nyilvános kémiai folyóirat "Butlerov Communications". Letöltve: 2009. szeptember 11. Az eredetiből archiválva : 2016. március 4..
  31. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 3. kötet, p. 59.
  32. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 1024.
  33. ↑ Citronellol // Kémiai Enciklopédia / Főszerkesztő HC Zefirov. - M . : Tudományos Kiadó "Big Russian Encyclopedia", 1999. - V. 5. - S. 774. - ISBN 5-85270-310-9 .
  34. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 5. kötet, p. 229.
  35. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 2. kötet, p. 280.
  36. ↑ Alkoholok  // Enciklopédia " A világ körül ".
  37. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 5. kötet, p. 362.
  38. ↑ 1 2 Lebedeva K. V., Minyailo V. A., Pyatnova Yu. B. Rovarferomonok . - M . : "Nauka", 1984. - S. 6-7, 79-82.
  39. ↑ 1 2 Bullock C. Az alkohol-anyagcsere biokémiája - Rövid áttekintés  //  Biokémiai oktatás. - 1990. - 1. évf. 18 , sz. 2 . - 62-66 . o . - doi : 10.1016/0307-4412 (90)90174-M .
  40. ↑ Chemical Encyclopedia / Szerk. I. L. Knunyants. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1992. - T. 1. - S. 382. - ISBN 5-85270-039-8 .
  41. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 385.
  42. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 4. v., p. 436-437.
  43. ↑ Ovchinnikov Yu. A. Bioszerves kémia. - M . : Oktatás, 1987. - S. 516.
  44. ↑ Kolman Ya., Rem K.-G. Vizuális biokémia / Per. vele .. - M . : Binom. Tudáslaboratórium , 2011. - P. 156. - ISBN 978-5-9963-0620-6 .
  45. ↑ 1 2 3 Lehninger A. 26.3 Az etanol energiaforrásként is szolgál // Fundamentals of Biochemistry = Principles of Biochemistry / Translation from English cand. biol. Tudományok V. G. Gorbuleva, Ph.D. biol. Tudományok M. D. Grozdova és Cand. édesem. Sciences S. N. Preobrazhensky, szerkesztette: Acad. V. A. Engelhardt és prof. Ja. M. Varshavsky. - M . : "Mir", 1985. - T. 3. - S. 821-822. — 1056 p. — 25.000 példány.
  46. ↑ Sprince H., Parker CM, Smith GG, Gonzales LJ Védelem az acetaldehid toxicitás ellen patkányokban L-cisztein, tiamin és L-2-metiltiazolidin-4-karbonsav által  //  Agents Actions : folyóirat. - 1974. - április ( 4. köt . 2. sz .). - 125-130 . o . - doi : 10.1007/BF01966822 . — PMID 4842541 .  (nem elérhető link)
  47. ↑ Wiese JG, Shlipak MG, Browner WS The Alcohol Hangover  //  Annals of Internal Medicine. - 2000. - Vol. 132. sz . 11 . - P. 897-902 . — PMID 10836917 .
  48. ↑ Kovtunenko V.A. _ - Kijev, 1997. - S.  46 . — 464 p. — ISBN 966-569-170-8 .
  49. ↑ Könyvelő E. B. A metanol és felhasználása a gáziparban. - M . : Nedra, 1986. - S. 180.
  50. ↑ Etanol anyagcsere . Letöltve: 2013. május 8. Az eredetiből archiválva : 2012. április 12..
  51. ↑ [www.xumuk.ru/toxicchem/46.html § 9. Etil-alkohol] . Letöltve: 2013. május 8.
  52. ↑ The Clinical Toxicology Laboratory: Contemporary Practice of Poisoning Evaluation / Szerkesztő: Shaw LM. – Amer. Assoc. for Clinical Chemistry, 2001. - P. 173-174, 186. - ISBN 1-890883-53-0 .
  53. ↑ Daniel C., Nachtman JP Alkoholok, ketonok és észterek toxikológiája – belégzés // Az inhalánsok áttekintése: Euphoria to Dysfunction / Szerkesztők: Charles Wm. Sharp, Ph.D., Mary Lee Brehm, Ph.D. - National Institute of Drug Abuse, 1977. - P. 112-116. – (Kutatási monográfia (15)). Archivált 2011. október 15-én a Wayback Machine -nél Archivált másolat (hivatkozás nem érhető el) . Letöltve: 2010. október 14. Az eredetiből archiválva : 2011. október 15.. 
  54. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 5. kötet, p. 497.
  55. ↑ 1 2 3 Neiland O. Ya. Szerves kémia: Proc. chem. egyetemek . - M . : "Felsőiskola", 1990. - S.  286 -287. — ISBN 5-06-001471-1 .
  56. ↑ Szerves vegyületek termodinamikai mutatói . Vegyész és technológus új kézikönyve. Általános információ. Az anyag szerkezete. A legfontosabb anyagok fizikai tulajdonságai. aromás vegyületek. A fényképészeti eljárások kémiája. A szerves vegyületek nómenklatúrája. A laboratóriumi munka technikája. A technológia alapjai. Szellemi tulajdon . ChemAnalitica.com (2009. április 1.). Letöltve: 2009. augusztus 27. Az eredetiből archiválva : 2011. július 8..
  57. ↑ 1 2 Rabinovich V. A., Khavin Z. Ya. Rövid kémiai kézikönyv. - Szerk. 2., rev. és további - Leningrád: Kémia, 1978.
  58. ↑ Maréchal Y. A hidrogénkötés és a vízmolekula: A víz, a vizes és a bio-közeg fizikája és kémiája . - Elsevier, 2007. -  18. o . — ISBN 0-444-51957-2 .
  59. ↑ I. fejezet Kötéstörési energiák // Chemical bond breaking energy. Ionizációs potenciálok és elektronaffinitás / Szerk. szerkesztő V. N. Kondratiev. - M . : "Nauka", 1974. - S. 83.
  60. ↑ Bushuev Yu. G., Dubinkina T. A. A metanol és a folyékony metán szerkezetének számítógépes modellezése // Journal of Physical Chemistry. - 1996. - T. 70 , 9. sz . - S. 1629 .
  61. ↑ III. fejezet. Ionizációs potenciálok // Kémiai kötések felszakításának energiái. Ionizációs potenciálok és elektronaffinitás / Szerk. szerkesztő V. N. Kondratiev. - M .: Nauka, 1974. - S. 247-248, 276.
  62. ↑ Roberts J., Caserio M. A szerves kémia alapjai = Basic Principles of Organic chemistry / Szerk.: A.N. Nesmeyanov akadémikus - 2., kiegészítve. - M . : Mir, 1978. - T. 1. - S. 401.
  63. ↑ XIV. A zsíralkoholok fizikai és kémiai tulajdonságai // Magasabb zsíralkoholok (alkalmazási területek, gyártási módszerek, fizikai és kémiai tulajdonságok) / Szerk.: S. M. Loktev. - M .: Kémia, 1970. - S.  283 -295.
  64. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 4. v., p. 800-804.
  65. ↑ Hudlický M. Oxidáció a szerves kémiában. - ACS monográfia 186. - Washington: American Chemical Society, 1990. - P. 57-59. - ISBN 0-8412-1780-7 .
  66. ↑ Haynes A. Módszerek szerves vegyületek oxidálására: Alkánok, alkének, alkinok és arének = Methods for the oxidation of organic compounds: Alkanes, Alkenes, Alkynes and Arenes / Angolból fordítva, szerkesztette I. P. Beletskaya. - M . : Mir, 1988. - S. 82-108. — 400 s. — ISBN 5-03-000149-2 .
  67. ↑ Tietze L., Aicher T. Preparatív szerves kémia: Reakciók és szintézis a szerves kémia műhelyében és kutatólaboratóriumban / Per. németül .. - M . : "Mir", 1999. - S. 73-75. - 704 p. - ISBN 5-03-002940-0 .
  68. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 232-233.
  69. ↑ Corey EJ, Nicolaou KC, Shibasaki M., Machida Y., Shiner CS Szuperoxidion, mint szintetikusan hasznos oxigénnukleofil  //  Tetrahedron Letters. - 1975. - 1. évf. 16 , sz. 37 . - P. 3183-3186 .
  70. ↑ A globális metanolipar változó arca . CHEMWEEK LABOR . IHS Chemical Week. Hozzáférés dátuma: 2017. január 18. Az eredetiből archiválva : 2017. január 18.
  71. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrolkémiai eljárások 2. Főbb oxigén-, klór- és nitrált származékok. — 2. kiadás. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 69-74. — ISBN 2-7108-0563-4 .
  72. ↑ Berg Ch. World Fuel Ethanol – Elemzés és  kilátások . A lepárlók és üzemanyag-etanol üzemek online lepárlóhálózata világszerte (2004. április). Letöltve: 2020. december 7. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21.
  73. ↑ A világ üzemanyag - etanolgyártása  . Megújuló Üzemanyag Egyesület. Hozzáférés dátuma: 2017. január 18. Az eredetiből archiválva : 2017. január 18.
  74. ↑ 1 2 Papa AJ Propanols // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a22_173.pub2 .
  75. ↑ Izopropanol (IPA) CAS-szám : 67-63-0  . kémiai intelligencia . ICIS.com. Letöltve: 2010. május 25. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  76. ↑ 1 2 izopropil-alkohol (IPA  ) . wp jelentés . SRI Consulting (2010. január). Letöltve: 2010. május 25. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  77. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 76-79.
  78. ↑ Etilén  -glikol . wp jelentés . SRI Consulting (2010. január). Letöltve: 2010. május 25. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  79. ↑ Rebsdat S., Mayer D. Ethylene Glycol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a10_101 .
  80. ↑ Termékbiztonsági értékelés DOW n-Propanol  (angol) (pdf)  (hivatkozás nem érhető el) . A Dow Chemical Company. Letöltve: 2010. május 25. Az eredetiből archiválva : 2017. július 16.
  81. ↑ Christoph R., Schmidt B., Steinberner U., Dilla W., Karinen R. Glycerol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a12_477.pub2 .
  82. ↑ Speight JG kémiai folyamatok és tervezési kézikönyv. - McGraw-Hill, 2002. - P. 2.251. — ISBN 0-07-137433-7 .
  83. ↑ Chenier Ph. J. Ipari kémia felmérése. - Harmadik kiadás. - New York: Kluwer Academic / Plenum Publishers, 2002. - P. 242. - ISBN 0-306-47246-5 .
  84. ↑ Lange K. R. Felületaktív anyagok: szintézis, tulajdonságok, elemzés, alkalmazás = Surfactants. Gyakorlati kézikönyv / Per. angolról. - Szentpétervár. : "Szakma", 2004. - S. 18-20. — ISBN 5-93913-068-2 .
  85. ↑ Brackmann B., Hager C.-D. A nyersanyagok, zsíralkoholok és felületaktív anyagok statisztikai világa  . CESIO 6th World Surfactants Congress, Berlin, 2004. június 20–23 . Formulációs, interfészek, reológiai és folyamatok laboratóriuma FIRP (Venezuela). Hozzáférés dátuma: 2010. szeptember 20. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  86. ↑ Kosaric N., Duvnjak Z., Farkas A., Sahm H., Bringer-Meyer S., Goebel O., Mayer D. Ethanol // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a09_587.pub2 .
  87. ↑ Hahn H.-D., Dämbkes G., Rupprich N., Bahl H., Frey GD Butanols // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a04_463.pub3 .
  88. ↑ Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovic V. M. III. szakasz. Az egyértékű alkoholok tulajdonságai . Egy- és kétértékű alkoholok, éterek és kén-analógjaik . Chemnet. Moszkvai Állami Egyetem Kémiai Kara (1999). Letöltve: 2009. augusztus 28. Az eredetiből archiválva : 2009. november 17..
  89. ↑ McMurry J. Szerves kémia. — Hét kiadás. - Thomson, 2008. - P. 604, 658. - ISBN 0-495-11258-5 .
  90. ↑ Evans DA Evans pKa táblázat (downlink) . Letöltve: 2013. március 14. Az eredetiből archiválva : 2013. október 2.. 
  91. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 243.
  92. ↑ Általános szerves kémia. Oxigéntartalmú vegyületek = Comprehensive Organic Chemistry / Szerk. D. Barton és W. D. Ollis. - M . : "Kémia", 1982. - T. 2. - S. 20.
  93. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 244-248.
  94. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 248-252.
  95. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 258-260.
  96. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 260-261.
  97. ↑ Reutov et al., 2010 , p. 265-269.
  98. ↑ Terney A. L. Modern szerves kémia / Szerk. N. N. Suvorova. - 2., átdolgozott. - M . : Mir, 1981. - T. 1. - S. 418-421.
  99. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 497-498.
  100. ↑ Williams DLH nitrozációs reakciók és a nitrogén-oxid kémiája . - Első kiadás. - Elsevier, 2004. -  86. o . - ISBN 0-444-51721-9 .
  101. ↑ 1 2 Schreiner R., Fuson E., Curtin D., Morrill T. Organikus vegyületek azonosítása / Per. angolból - M . : Mir, 1983. - S. 167-185.
  102. ↑ 1 2 Siggia S., Hanna J. G. Kvantitatív szerves analízis funkciós csoportok szerint / Per. angolból .. - M . : "Kémia", 1983. - S. 16-19.
  103. ↑ E. Prech, F. Bulmann, K. Affolter : Szerves vegyületek szerkezetének meghatározása. Spektrális adatok táblázatai / Per. angolról. - M . : "Mir", 2006. - S. 336. - (Módszerek a kémiában). — ISBN 5-03-003586-9 .
  104. ↑ 1 2 Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Szerves anyagok spektroszkópiája / Per. angolból .. - M . : "Mir", 1992. - S.  59 -60. — ISBN 5-03-002111-6 .
  105. ↑ Prech et al., 2006 , p. 208.
  106. ↑ Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. NMR spektroszkópia a szerves kémiában / Szerk. B. A. Ershova. - 2. kiadás, átdolgozva. - L . : "Kémia", 1983. - S. 177.
  107. ↑ Chenier, 2002 , p. 17-18.
  108. ↑ Chenier, 2002 , p. 217-219.
  109. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrolkémiai eljárások 1. Szintézis-gáz származékok és főbb szénhidrogének. — 2. kiadás. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 95-97. — ISBN 2-7108-0562-5 .
  110. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 53.
  111. ↑ Speight, 2002 , p. 1.3.
  112. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 3. kötet, p. 106-107.
  113. ↑ Lebedev N. N. Az alapvető szerves és petrolkémiai szintézis kémiája és technológiája: Tankönyv egyetemeknek . - 4. kiadás, átdolgozva. és további - M .: Kémia, 1988. - S.  132 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
  114. ↑ Lebegyev, 1988 , p. 188.
  115. ↑ Lebegyev, 1988 , p. 133.
  116. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 31-33.
  117. ↑ Speight, 2002 , p. 2.212.
  118. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , p. 127-133.
  119. ↑ Chenier, 2002 , p. 234.
  120. ↑ Etil-alkohol használata motorbenzin összetevőjeként. Normatív dokumentáció elemzése . Törvények és gyakorlat . A vegyipar analitikai portálja Newchemistry.ru. Letöltve: 2010. szeptember 12. Az eredetiből archiválva : 2010. december 21..
  121. ↑ Karpov S. A., Kunashev L. Kh., Tsarev A. V., Kapustin V. M. Az alifás alkoholok használata környezetbarát adalékanyagként motorbenzinben  // Olaj- és gázüzlet. - 2006. - 2. sz . Az eredetiből archiválva : 2010. szeptember 23.
  122. ↑ Alkoholok használata kőolaj-üzemanyagok adalékanyagaként . Alternatív üzemanyagok, energia . A vegyipar analitikai portálja Newchemistry.ru. Letöltve: 2010. szeptember 12. Az eredetiből archiválva : 2011. november 4..
  123. ↑ Biodízel (elérhetetlen link) . Orosz Nemzeti Bioüzemanyag Szövetség. Letöltve: 2010. szeptember 12. Az eredetiből archiválva : 2010. augusztus 21.. 
  124. ↑ Linak E., Inoguchi Y., Janshekar H. Ethanol  . C.E.H. jelentés . SRI Consulting (2009. április). Letöltve: 2010. augusztus 18. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  125. ↑ A globális etanoltermelés eléri a 85,9 milliárd litert 2010-ben: A Global Renewable Fuels Alliance közzéteszi a 2010-es bioüzemanyag-termelési előrejelzést (a link nem elérhető) . Sajtóközlemény . Global Renewable Fuels Alliance (2010. március 21.). Letöltve: 2010. május 25. Az eredetiből archiválva : 2012. február 2.. 
  126. ↑ Karpov S. A. Az üzemanyag-etanol használatának tényleges vonatkozásai Oroszországban és az USA-ban  // Olaj- és gázüzlet. - 2006. - 2. sz . Archiválva az eredetiből 2007. július 15-én.
  127. ↑ Smith JL, Workman JP Alcohol for Motor  Fuels . A Colorado State University bővítése (2004. december). Letöltve: 2010. szeptember 12. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  128. ↑ Drinberg S. A., Itsko E. F. Oldószer festékekhez és lakkokhoz: Útmutató. - 2. kiadás, átdolgozva. és további - L . : "Kémia", 1986. - S. 51.
  129. ↑ Piactanulmány: Oldószerek (3. kiadás  ) . Vegyszerek . Ceresana. Letöltve: 2017. november 7. Az eredetiből archiválva : 2017. november 7..
  130. ↑ Etanolhasználat és piaci adatok  . Kémiai Intelligencia . ICIS.com. Letöltve: 2010. szeptember 14. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  131. ↑ 2 - Propanol  . Környezet-egészségügyi kritériumok (EHC) monográfiák . Nemzetközi Kémiai Biztonsági Program (IPCS) INCHEM. Letöltve: 2010. augusztus 18. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  132. ↑ 1 2 A felületaktív anyagok kémiája és technológiája / Szerk.: Richard J. Farn. - Blackwell Publishing Ltd., 2006. - 5-6 p. — ISBN 978-14051-2696-0 .
  133. ↑ Dierker M., Schäfer HJ Felületaktív anyagok olajsavból, erukasavból és petroszelinsavból: Szintézis és tulajdonságok  //  European Journal of Lipid Science and Technology. - 2010. - 20. évf. 112 , sz. 1 . — 122. o . Az eredetiből archiválva: 2014. március 6.
  134. ↑ Chanda M., Roy SK Ipari polimerek, speciális polimerek és alkalmazásaik . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2009. - P.  1-55-1-58 , 1-97-1-98. - ISBN 978-1-4200-8058-2 .
  135. ↑ Barshtein R. S., Kirilovich V. I., Nosovsky Yu. E. Lágyítók polimerekhez. - M . : "Kémia", 1982. - S. 19-20.
  136. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , 1. kötet, p. 546.
  137. ↑ Kenőanyagok és kenés / Szerkesztette Theo Mang és Wilfried Dresel. — 2. kiadás. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH, 2007. - P. 516-517. — ISBN 978-3-527-31497-3 .
  138. ↑ Melnikov, 1987 , p. 106-110.
  139. ↑ 1 2 Melnikov N. N. Peszticidek. Kémia, technológia és alkalmazás. - M . : "Kémia", 1987. - 710 p.
  140. ↑ Proclonol  . _ A peszticidek közismert elnevezéseinek gyűjteménye . Alan Wood webhelye. Letöltve: 2010. szeptember 26. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  141. ↑ Unger TA Pesticid Synthesis Handbook. - New Jersey: Noyes Publications, 1996. - 1080 p. — ISBN 0-8155-1401-8 .
  142. ↑ Unger, 1996 , p. 277.
  143. ↑ Unger, 1996 , p. 294.
  144. ↑ Melnikov, 1987 , p. 181-182.
  145. ↑ Útmutató a védőruházat kiválasztásához mezőgazdasági peszticidekkel végzett műveletekhez / Szerződésszám. 68-C9-0037. - Munkafeladat 0-20. - Cincinatti: US EPA, 1994. - P. 45. Archivált : 2013. július 31. a Wayback Machine -nél
  146. ↑ Egészségügyi Világszervezet . Globális helyzetjelentés az alkoholról 2004 . Letöltve: 2013. március 22. Az eredetiből archiválva : 2013. március 27..
  147. ↑ Sarafanova L. A. Élelmiszer-adalékanyagok: Enciklopédia. — 2. kiadás, javítva. és további - Szentpétervár. : GIORD, 2004. - 808 p. - ISBN 5-901065-79-4 .
  148. ↑ Funkciók  listája . Cosmetics CosIng . Európai Bizottság. Egészségügy és fogyasztók. Letöltve: 2010. szeptember 8. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
  149. ↑ Mashkovsky M.D. Gyógyszerek: 2 kötetben. - 14. kiadás, átdolgozva, javítva. és további - M . : New Wave Publishing LLC: Kiadó S. B. Divov, 2002. - T. 2. - P. 382. - ISBN 5-7864-0129-4 .
  150. ↑ Chenier, 2002 , p. 421.
  151. ↑ Flotáció // Kémiai Enciklopédia / Főszerkesztő HC Zefirov. - M . : Tudományos Kiadó "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 207-208. — ISBN 5-85270-310-9 .
  152. ↑ Orlova E. Yu. A nagy robbanóanyagok kémiája és technológiája: Tankönyv egyetemek számára. - 3. kiadás, átdolgozva. - L. : "Kémia", 1981. - S. 263, 278, 281.
  153. ↑ Franke Z. Mérgező anyagok kémiája / Per. németül .. - M . : Kémia, 1973. - T. 1. - S. 271, 288.
  154. ↑ Franke Z., Franz P., Warnke W. Mérgező anyagok kémiája / Per. német nyelvből, szerkesztette Akad. I. L. Knunyants és Dr. Khim. Tudományok R. N. Sterlin. - M . : Kémia, 1973. - T. 2. - S. 317.

Irodalom

Angol nyelvű
  1. Alkoholtartalmú üzemanyagok / Szerkesztette Shelley Minteer. - Boca Raton: CRC Press / Taylor & Francis, 2006. - 273 p. — ISBN 978-0-8493-3944-8 .
  2. Alkoholok / kötetszerkesztő: Prof. Jonathan Clayden. — A szintézis tudománya: Houben-Weyl Molekuláris átalakulások módszerei. - Georg Thieme Verlag, 2008. - 1294 p. - (5. kategória: egy szén-heteroatom kötést tartalmazó vegyületek). — ISBN 978-1-588-90527-7 .
  3. Szintézisgáz és alkoholok katalitikus átalakítása vegyi anyagokká / Szerk.: Richard G. Herman. - Plenum Press, 1984. - 475 p. – (Amerikai Kémiai Társaság, Közép-atlanti Regionális Találkozó). — ISBN 0-30-641614-X .
  4. Mellan I. Többértékű alkoholok. — Spartan Books. - 1962. - 208 p.
  5. Monick JA Alkoholok: Kémiájuk, tulajdonságaik és gyártásuk. - Reinhold, 1968. - 594 p. - ISBN 0-442-15601-4 .
  6. Egyértékű alkoholok: gyártás, alkalmazások és kémia: szimpózium alapján / Szerkesztő: Edward J. Wickson. - American Chemical Society, 1981. - 222 p. - (ACS szimpózium sorozat (159. kötet)). - ISBN 0-841-20637-6 .
  7. Otera J., Nishikido J. észterezés: módszerek, reakciók és alkalmazások. - Második kiadás. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 374 p. — ISBN 978-3-527-32289-3 .
  8. Tojo G., Fernández M. Alkoholok oxidációja aldehidekké és ketonokká. - Első kiadás. – New York: Springer, 2006. – 375 p. — ISBN 0-387-23607-4 .
  9. Weissermel K., Arpe HJ. Alkoholok // Ipari szerves kémia. — 4. kiadás. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 193-266. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
oroszul beszélő
  1. Alkoholok // Brockhaus és Efron enciklopédikus szótára  : 86 kötetben (82 kötet és további 4 kötet). - Szentpétervár. , 1890-1907.
  2. Magasabb zsíralkoholok (alkalmazási területek, előállítási módok, fizikai és kémiai tulajdonságok) / Szerk.: S. M. Loktev. - M . : "Kémia", 1970. - 329 p.
  3. Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Egy- és kétértékű alkoholok, éterek és kén-analógjaik (hozzáférhetetlen kapcsolat) . Oktatási anyagok. Szerves kémia . Chemnet. Moszkvai Állami Egyetem Kémiai Kara (1999). Letöltve: 2010. július 10. Az eredetiből archiválva : 2016. március 4.. 
  4. Markizova N. F., Grebenyuk A. N., Basharin V. A., Bonitenko E. Yu. Alkoholok. - Szentpétervár. : "Foliant", 2004. - 112 p. — (Toxikológia orvosoknak). - ISBN 5-93929-089-2 .
  5. Reutov O. A., Kurts A. L., Butin K. P. Szerves kémia. - 3. kiadás - M . : Binom. Tudáslaboratórium , 2010. - 2. évf. - ISBN 978-5-94774-614-9 .
  6. Alkoholok (elérhetetlen link) . Enciklopédia a munkavédelemről és a biztonságról. IV. kötet. szakasz XVIII. Útmutató könyvek. A kémiai vegyületek áttekintése . Iparbiztonsági, Munkavédelmi és Társadalmi Partnerségi Intézet. Hozzáférés dátuma: 2010. december 27. Az eredetiből archiválva : 2016. március 4. 

Linkek

  Ugrás a Wikidata elemre  Szótárak és enciklopédiák
 A szerves vegyületek osztályai
szénhidrogének
Oxigén tartalmú
Nitrogén tartalmú
Kén
Foszfor tartalmú
haloorganikus
szerves szilícium
Szerves elem
További fontos osztályok