Zaicev szabálya – a szerves kémiában, egy empirikus szabály, amellyel megjósolható a túlsúlyban lévő termék az alkoholokból , illetve halogenidekből történő víz- vagy hidrogén -halogenid-kivonási reakciókban . A szabály a következőképpen fogalmazódik meg: a szekunder és tercier alkoholok dehidratálása során, valamint a szekunder és tercier halogenidek dehidrohalogénezése során a hidrogén főként a legkevésbé hidrogénezett szénatomról válik le [1] .
A szabályt A. M. Zaicev orosz kémikus javasolta 1875-ben.
Általánosságban elmondható, hogy Zaicev szabálya egy stabilabb, jobban szubsztituált alkén kialakulását jósolja, de számos kivétel van e szabály alól.
Alekszandr Mihajlovics Zaicev az eliminációs reakciók termékeivel kapcsolatos megfigyeléseit Justus Liebigs Annalen der Chemie -ben tette közzé 1875-ben. Bár a kiadvány tartalmazott néhány kísérleti adatot, amelyet tanítványai, Grabowski és Wagner szereztek meg , a szakirodalom áttekintése volt, és korábban publikált adatokra támaszkodott. E munka részeként Zajtsev egy empirikus szabályt javasolt, amely megjósolja a hasítási reakciók regioszelektivitását . Annak ellenére, hogy ezt a művet a 20. században széles körben idézték, a Zaicev név alatti szabály csak az 1960-as években jelent meg a tankönyvekben [2] .
Zajcev uralmának kialakulásában valószínűleg fontos szerepet játszott A. M. Butlerov másik tanítványa – V. V. Markovnikov, aki 1870-ben publikálta hüvelykujjszabályát , amely a hidrogén-halogenidek és a víz alkénekké történő addíciós reakcióinak regioszelektivitását jósolta . Markovnikov munkájában azt javasolta, hogy az eliminációs reakcióknak az ellenkező szabálynak kell megfelelniük [2] . Ez azt jelenti, hogy ha hidrogén-jodid hozzáadásával az 1-buténhoz 2-jódbután keletkezik, akkor a hidrogén-jód eliminációja a 2-jódbutánból butén-1-hez vezet. Zaitsev szabálya szerint ebben az esetben butén-2-t kell kialakítani. Talán a versenyszellem késztette Zaicevet az ilyen irányú kutatásokra [3] .
Érdekes módon Zajcev uralmát először A. N. Popov javasolta 1871-ben A. M. Butlerovnak írt levelében, majd 1872-ben Popov publikált egy munkát a ketonok krómsavval történő oxidációjáról . Ebben a munkában Popov azt javasolta, hogy a 3-metil-butanol-2 oxidációja a víz eltávolításának szakaszán keresztül megy végbe egy háromszor szubsztituált alkén képződésével. 1873-ban Popov egy kazanyi konferencián ismertette nézeteit a kiszáradási reakciók lefolyásáról . Zajcev azonban nem említette Popovot 1875-ös cikkében [2] .
A hasítási reakciókban a Zaicev-szabály általában nem teljesül teljesen, és ilyen vagy olyan arányú termékek keveréke képződik. A mai napig számos olyan tényezőt tanulmányoztak, amelyek befolyásolják az ilyen reakciók regioszelektivitását.
A Zaitsev-szabály végrehajtását megkönnyíti egy jó kilépő X csoport jelenléte. Így a Zaicev-szabálynak megfelelő termék részesedése csökken az X sorozatban:
I - > Br - > Cl - > TsO - > R 2 S > F - > R 3 N,vagyis a jodidok a Zaicev szerint alkének képződésével, a fluoridok pedig Hoffmann szerint [1] alkének képződésével hasítási reakciókba lépnek .
Ha alkoholátokat használnak bázisként, a termék aránya Zaicev szerint csökken a bázis méretének növekedésével (például a nátrium-metoxid - nátrium-etoxid - kálium-terc-butoxid sorozatban ) [1] .
Zaicev szabálya jobban teljesül protikus oldószerekben, például etanolban [1] .