Hidrazidok

A hidrazidok az R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0) általános képletű oxosavak ( karbonsavak és egyéb szerves savak egyaránt)  származékai , amelyek formálisan az -OH hidroxilcsoport szubsztitúciójának termékei. az -NRNR2 hidrazincsoport savas funkciós csoportja, ahol R jelentése hidrogénatom (szubsztituálatlan hidrazidok) vagy alkil-, aril- vagy más szénhidrogéncsoport.

Karbonsavak hidrazidjai - karbohidrazidok Az RCO-NRNR2- t általában hidrazidokként emlegetik, más savak esetében az IUPAC ajánlásai szerint hidrazid elnevezésekor a savmaradék nevét előtagként tüntetjük fel, például az R-SO 2 -NHNH 2 szulfonsavak hidrazidjait szulfonhidrazidoknak nevezzük [1] .

Szintézis módszerek

A karbonsav-hidrazidok szintézisének legáltalánosabb módszere a hidrazin (vagy szubsztituált hidrazinok a szubsztituált hidrazidok szintézisében) acilezése karbonsavak különböző származékaival - észterek (aciklusos és laktonok egyaránt ), anhidridek vagy savkloridok :

Ez a reakció analóg az amidok aminok acilezésével történő szintézisével.

Mivel a hidrazinok az aminocsoport α-hatása miatt sokkal nukleofilebbek , mint az aminok , a karbonsavak észtereivel (gyenge acilezőszerekkel) történő acilezést alkalmaznak az aktív hidrazinokból hidrazidok előállítására, valamint a nagy aktivitású anhidridekkel és savhalogenidekkel történő acilezést. inaktív hidrazinokból hidrazidok szintetizálására használják.

A szulfonsav-hidrazidok szintézisénél általában a szulfonsav-kloridokat alkalmazzák, mivel nagyobb hozzáférhetőségük van.

Tulajdonságok és reakciókészség

A hidrazidok aminocsoportja a hidrazinok aminocsoportjához hasonló nukleofil tulajdonságokat mutat. Így a karbonsavak és szulfonsavak hidrazidjai kölcsönhatásba lépnek aldehidekkel és ketonokkal, és a megfelelő azometineket képezik [2] :

Az aromás aldehidek és karbonsavak hidrazidjainak ilyen kondenzációs termékei erős bázisok hatására melegítés hatására aril-diazometánokat képeznek, a reakciót preparatív módszerként használják az utóbbiak szintézisére [3] :

A karbonsavak hidrazidjainak nitrozálása acil-azidok képződéséhez vezet:

Alkalmazás

Számos karbonsav-hidrazid mutat biológiai aktivitást, néhányukat tuberkulózis elleni gyógyszerként használták (ATC csoport J04AC : izoniazid , ftivazid ), a maleinsav-hidrazidot növényi növekedést szabályozóként (retardánsként) alkalmazzák.

A ciklikus aminoftálsav-hidrazidot - luminolt  - az analitikai kémiában kemilumineszcens indikátorként használják a hidrogén-peroxid és a lebomlását katalizáló fémionok mikromennyiségének meghatározására ( Cu (II), Co (II)), valamint a törvényszéki vizsgálatokban vérnyomok meghatározására. ( hemoglobin ).

Jegyzetek

1. ↑ hidrazidok // IUPAG Gold Book . Hozzáférés dátuma: 2011. június 28. Az eredetiből archiválva : 2011. január 18. (határozatlan)
2. ↑ Jack R. Reid et al. A mezitilénszulfonil-hidrazin és (1Α,2Α,6Β)-2,6-dimetilciklohexánkarbonitril és (1Α,2Β,6Α)-2,6-dimetil-ciklohexánkarbonitril racém keverékként. Org. Szint. 1997, 74, 217 Archivált : 2018. június 2. a Wayback Machine DOI-nál: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Tozilhidrazon só pirolízise: fenildiazometánok. Org. Szint. 1986, 64, 207 Archiválva : 2021. február 3. a Wayback Machine DOI-nál: 10.15227/orgsyn.064.0207

Irodalom

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA A hidrazin szerves származékainak kémiája. - L . : Kémia, 1979. - 224 p.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. A hidrazinszármazékok farmakológiája és kémiája. - Yoshkar-Ola: Mari könyvkiadó, 1976. - 264 p.
• Savhidrazidok // Brockhaus és Efron enciklopédikus szótára  : 86 kötetben (82 kötet és további 4 kötet). - Szentpétervár. , 1890-1907.