Tiokarbonsavak

Tiokarbonsavak  - szerves anyagok , karbonsavak analógjai , amelyekben az egyik vagy mindkét oxigénatomot kétértékű kénatom helyettesíti: monotiokarbonsavak RC (=O) SH ( tiol forma) vagy RC (=S) OH ( tionos forma) és ditiokarbonsav savak RC (=S)SH [1] .

Szerkezet és tulajdonságok

A monotiokarbonsavak sárgás, erős kellemetlen szagú folyadékok. Az alacsonyabb forráspontok körülbelül 50 ° C, a magasabbak - körülbelül 100 ° C. A monotiokarbonsavak két tautomer forma - a tiol R-CO-SH és a tionos R-CS-OH keverékeként léteznek, tiol túlsúlyban. A kénatomokat tartalmazó hidrogénkötések kisebb energiája miatt a tiokarbonsavak forráspontja alacsonyabb, mint az oxigénanalógoké.

Az alacsony szénatomszámú ditiokarbonsavak undorító szagú, sárgásvörös folyadékok, amelyek levegőn könnyen oxidálódnak bisz(tioacil)diszulfidokká RC(S)S-SC(S)R.

Kémiai tulajdonságok

  1. Hidrolízis. CH 3 COSH + H 2 O \u003d CH 3 COOH + H 2 S
  2. Számos alkilezőszerrel alkilezve és acilezve.
  3. Alkénekhez és alkinokhoz adva tioétert képeznek .
  4. Aldehidekkel reagálva ditioacetálok keletkeznek .

Szintézis

A tiokarbonsavak szintézisének általános módszere szén-diszulfid CS 2 (ditiokarbonsavak) vagy szén-szulfoxid COS Grignard reagensekkel vagy CH-sav anionokkal történő kölcsönhatása:

RMgX + X=C=S RC(=X)S - X = S (ditiokarbonsavak), X = O (monotiokarbonsavak)

Egy másik szintézis módszer a karbonsavak kölcsönhatása foszfor-pentaszulfiddal , ami először monotiokarbonsavak, majd ditiokarbonsavak képződéséhez vezet:

RCOOH + P 2 S 5 RC(=O)SH RC(=O)SH + P 2 S 5 RC(=S)SH

A ditiokarbonsavak trihalogén-metil-vegyületek alkálifém-hidroszulfidokkal való reagáltatásával is előállíthatók:

R-CCl 3 + KSH RC(=S)S - R = H, Ph

A monotiokarbonsavakat és észtereiket hidrogén-szulfidnak vagy tioloknak karbonsavhalogenidekkel vagy keténekkel történő acilezésével is szintetizálják :

RCOCl + H 2 S RC(=O)SH HCl R 2 C=C=O + RSH R 2 CHC(=O)SR

Alkalmazás

A tiokarbonsavak legszélesebb körben használt származékai az RC(=S)NH 2 tioamidok . Széles körben használják heterociklusos vegyületek szintézisében, különösen tiazolok szintézisében α-halogén-karbonil vegyületekből Hantzsch szerint:

Az α-alkil-szubsztituált izonikotinsavak tioamidjait tuberkulózis elleni szerekként használják ( etionamid , protionamid ).

Linkek

Jegyzetek

  1. ↑ tiokarbonsavak . Letöltve: 2011. szeptember 22. Az eredetiből archiválva : 2011. szeptember 17..
 A szerves vegyületek osztályai
szénhidrogének
Oxigén tartalmú
Nitrogén tartalmú
Kén
Foszfor tartalmú
haloorganikus
szerves szilícium
Szerves elem
További fontos osztályok