Grignard reakciója

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2019. május 1-jén felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 2 szerkesztést igényelnek .

A Grignard -reakció egy fémorganikus kémiai reakció , amelyben az aril- vagy alkil-magnézium-halogenidek (más néven Grignard-reagensek) nukleofilként működnek azáltal, hogy megtámadnak egy elektrofil szénatomot és szén-szén kötést hoznak létre. A Grignard-reakció fontos módszer a szén- szén kötések, valamint a szén-heteroatom kötések ( P , Sn , B , Si stb.) létrehozására.

Grignard-reagensek beszerzése

A Grignard-reagenseket általában abszolút éterben ( dietil- , diamil- vagy tetrahidrofuránban ) szintetizálják fémmagnéziumnak aril- vagy alkil-halogeniddel és más halogénezett vegyületekkel (általában jodidokat vagy bromidokat használnak ; kloridokat ritkán használnak, és a fluoridok nem képesek magnéziummal reagál) . Maga a reakció a gyökökből, halogenidionokból és magnéziumkationokból álló négy- vagy hattagú intermedier képződésével megy végbe, a töltések újraeloszlása után létrejön a Schlenk-egyensúly:

{\displaystyle {\mathsf {2RMgX\rightleftarrows MgX_{2}+MgR_{2))))

A reakció balra tolásához magnéziumhoz koordináló oldószereket használnak (merev heteroatommal, például éterekkel - dietil-éter, tetrahidrofurán). Mivel az oxigén kemény donor bennük, nagy affinitással a kemény magnézium-kationhoz, amikor az oldószermolekulák a részecskéből koordinálódnak: · a „ lágy ” halogén- anion kiszorul és egy szerves gyök kerül hozzáadásra, amely gyenge donor. . Ezenkívül a dioxán oldhatatlan komplexeket képez magnézium-halogenidekkel, amelyek spontán kiválnak a benzolból. ${\displaystyle {\mathsf {MgX_{2))))$ ${\mathsf {Et_{2}O))$

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

Hasonló tulajdonságokkal rendelkezik a cink is, amely a Grignard-reagensek enyhébb analógja (a fém-karbonil-halogenidekkel való reakciókban a magnézium-reagensek akkor is megtámadják a CO-t, ha a reakcióelegyet erősen lehűtik, míg a cinkreagensek a gyököt halogénatomra cserélik)

\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \jobbra nyíl [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}

\mathsf{(CO)_5MnI + MeZnI \jobbra nyíl (CO)_5MnMe+ZnI_2}

Egyes Grignard-reagensek (pl . fenil-magnézium-bromid ) a kereskedelemben kapható dietil-éteres vagy tetrahidrofurános oldat formájában.

1) Fémmagnézium kölcsönhatása szerves halogenidekkel .

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

2) Egyéb fémorganikus vegyületek (például szerves lítium) átfémezése.

\mathsf{RLi + MgX_2 \rightarrow RMgX + LiX}

Hatókör

A Grignard-reagenseket széles körben használják szerves vegyületek különböző osztályainak szintézisére . Az alábbiakban néhány példát mutatunk be.

Reakciók karbonilvegyületekkel :

Reakciók más elektrofilekkel:

Irodalom

Shabarov Yu. S. Szerves kémia: 2 könyvben. — M .: Kémia, 1994. — 352 p.: ill. — ISBN 5-7245-0991-1 .
"Modern Természettudomány: Enciklopédia" V.6 "Általános kémia", szerk. kötet Bulychev B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 p., ISBN 5-89317-138-1
Roberts J, Caserio M. A szerves kémia alapjai, v.1. — M.: Mir, 1978. — 844 p.

Szótárak és enciklopédiák	Nagy katalán Nagy orosz Britannica (online)
Bibliográfiai katalógusokban	GND : 4158200-7 J9U : 987007543316605171 LCCN : sh85057347