Vinil-klorid

Vinil-klorid ( vinil-klorid , vinil-klorid , klór-etilén , klóretén , etilén -klorid ) - szerves anyag ; színtelen , enyhén édeskés szagú gáz , amelynek képlete C 2 H 3 Cl, és a legegyszerűbb etilén -klór származék . Az anyag rendkívül gyúlékony és robbanásveszélyes, égés közben mérgező anyagok szabadulnak fel: szén-monoxid , hidrogén-klorid , foszgén [6] . A vinil-klorid erős méreg , amely rákkeltő , mutagén és teratogén hatással van az emberre.

A vinil-klorid ipari gyártása az alapvető szerves szintézis legnagyobb, nagy mennyiségben gyártott termékei közül az első tíz közé tartozik ; ugyanakkor szinte a teljes mennyiséget felhasználják polivinil-klorid (PVC) további szintézisére, amelynek monomerje a vinil-klorid.

A The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] szerint a vinil-klorid a 100 legfontosabb kémiai vegyület egyike .

Felfedezési előzmények

Első ízben a giesseni egyetem kémiaprofesszora, Justus Liebig nyert vinil-kloridot az 1830-as években kálium-hidroxid alkoholos oldatának diklór -etánon történő hatására [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

Liebig tanítványa, a francia kémikus, Henri Victor Regnault megerősítette Liebig felfedezését 1835-ben azzal, hogy először publikált róla cikket az Annales de chimie et de physique [8] című folyóiratban . Ő volt az első, aki felfedezte, hogy a fény hatására egy anyag fehér porrá változik. A polivinil-klorid találmányának elsőbbségét azonban Eugen Baumann német kémikus is elismeri , aki 1872 -ben felfedezte és leírta a vinil-klorid fotopolimerizációs folyamatát [9] .

A "vinil-klorid" vegyületet először Kolbe német kémikus említette 1854-ben [10] .

1912- ben Fritz Klatte német kémikus ( németül Fritz Klatte ) acetilén és hidrogén-klorid reakciójából vinil-kloridot nyert [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

A Greisheim Electron cég, ahol a tudós dolgozott, szabadalmaztatta ezt a módszert és a polimerizációból származó anyagot Németországban, de gyakorlati alkalmazást nem talált rá. Csak 1933 -ban, Waldo Simon amerikai tudós ( született Waldo Semon ) kutatásai után ( 1926 ) BF Goodrich kapott szabadalmat [12] , és kifejlesztette a vinil-klorid első ipari előállítását [8] . 1939-re megkezdődött a vinil-klorid kereskedelmi gyártása azzal a céllal, hogy PVC-t gyártsanak a hadsereg számára [10] .

A 19. század közepéig a tudósok tévesen azt hitték, hogy a vinil-klorid szerkezetét a C 4 H 3 Cl képlet írja le ( a C 4 H 4 képletet az etilénnek tulajdonították ) [13] . Csak Emil Erlenmeyer ( 1862 ) munkája után , aki az etilénben kettős kötés jelenlétét javasolta, a tudósok jutottak a vinil-klorid szerkezetének modern elképzeléséhez.

Az orosz tudósok közül Ivan Ostromyslensky (a XX. század eleje) foglalkozott a vinil-klorid polimerizációjának és kereskedelmi felhasználási lehetőségeinek tanulmányozásával [14] .

A molekula szerkezete

A vinil-klorid molekulában a C–Cl kötés rövidebb és erősebb, mint a klór-etán molekulában lévő analóg kötés , amely a többszörös kötés π pályáinak p , π konjugációjával függ össze a klóratom magányos elektronpárjával . [15] .

A táblázat a kötéshosszak és energiák (C−Hal) összehasonlító értékeit mutatja [16] , valamint a vinil-klorid és néhány klór -alkán molekulájának dipólusmomentumait :

Összetett	C-Cl kötés energiája, kJ/mol [17]	C-Cl kötés hossza, nm [15]	Dipólusmomentum [molekula], 10 −30 C m [4]
CH 2 = CHCI	374,89	0,169	4.80
CH3 - CH2CI _ _	336,39	0,179	6.66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

A vinil-klorid molekulában az elektronsűrűség eltolódása a klóratomról a kettős kötés irányába a konjugációs hatás miatt (+ M - hatás) egyidejűleg hat a klóratom erős elektronelvonó induktív hatásával (- I - hatás), azonban ez utóbbi hatása erősebb (- I > + M ), így a halogén kis negatív töltést hordoz (lásd az ábrát) [18] .

Fizikai tulajdonságok

A vinil-klorid normál körülmények között színtelen, enyhén édeskés szagú gáz, amely kloroformra emlékeztet [2] . A levegőben terjedő szagküszöb körülbelül 3000 ppm [19] . Vízben enyhén oldódik (15-85 °C-on kb. 0,95 tömeg% [20] ), alkoholban , kloroformban és diklór -etánban jól oldódik, dietil-éterben oldódik [1] .

A vinil-klorid néhány fizikai állandója [3] :

forráspont : -13,8 °C;
olvadáspont : -153,8 °C [K 1] ;
relatív sűrűség -20 °C-on [K 2] : 0,983;
relatív sűrűség 20 °C-on: 0,911 (folyadék);
levegő sűrűsége : 2,17;
törésmutató 10 °C-on: 1,4046;
kritikus hőmérséklet : 158,4 °C;
kritikus nyomás : 5,34 MPa;
kritikus sűrűség : 0,370 g/cm³;
folyadék viszkozitása -40 °C-on: 0,334 mPa s;
gáz viszkozitása 20 °C-on: 10,71 µPa s;
felületi feszültség -20 °C-on: 22,3 mN/m;
folyadék hőkapacitása –20 °C-on: 1,146 kJ/(kg K);
gáz hőkapacitása 25 °C-on: 0,858 kJ/(kg K);
folyadék hővezető képessége 20 °C-on: 0,138 W/(m K);
standard képződésentalpia , ΔH ° 298 : −37,26 kJ/mol;
standard képződési entrópia , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
párolgáshő a forrásponton, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
fűtőérték , Δ H ° fésű. : −1198,1 kJ/mol.

Amerikai tudósok [21] tanulmányai szerint a vinil-klorid sűrűségét a forrásponttól 60 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban 0,1%-os pontossággal a következő egyenlet fejezi ki.

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

ahol d a sűrűség, g/cm³; t a hőmérséklet, °С.

Azt is megállapították, hogy a vinil-klorid gőznyomását a hőmérséklettel összefüggésbe hozták:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

ahol p nyomás, atm; T a hőmérséklet, K.

Kémiai tulajdonságok

A vinil-klorid egy aktív kémiai vegyület, amelynek kémiai tulajdonságait a kettős kötés és a klóratom jelenléte egyaránt meghatározza .

Az alkénekhez hasonlóan a vinil-klorid is többszörös kötés- addíciós reakciókba lép be , ahol a klóratom elektronvonó szubsztituensként működik, ezáltal csökkenti a vegyület reakcióképességét az elektrofil addíciós reakciókban , és növeli a vegyület reaktivitását nukleofil addíciós reakciókban .

A vinil-kloridban lévő klóratom nagyon közömbös, ami a kettős kötés hatásának köszönhető, így a vele járó szubsztitúciós reakciók nem jellemzőek a vinil-kloridra. Ugyanakkor éppen ez a tulajdonság az, ami miatt viszonylag könnyen le lehet választani róla egy hidrogén-klorid molekulát .

A legérdekesebb a vinil-klorid polimerizációs reakciója , amelynek gyakorlati jelentősége van.

Kettős kötés addíciós reakciói

A vinil-klorid mind a folyékony, mind a gázfázisban könnyen reagál klórral, így 1,1,2-triklór-etánt képez :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

Ebben az esetben a reakció lehet ionos ( FeCl 3 katalizátor ) és gyökös ( szabad gyökös iniciátorok , például szerves peroxidok jelenlétében ) [22] . A klór hozzáadása történhet fotokémiai iniciálással [23] vagy a reakcióelegy 250 °C fölé melegítésével kis mennyiségű oxigén jelenlétében [24] .

A vinil-klorid Markovnikov szabálya szerint csak katalizátorok ( vas(III) -klorid , cink-klorid stb.) jelenlétében, emelt hőmérsékleten ad hidrogén-halogenideket a kettős kötéshez, 1,1-dihalogén-alkánokat képezve [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

A hidrogén-fluorid a gázfázisban lévő vinil-kloriddal csak megemelt nyomáson (1-1,5 MPa) lép reakcióba [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

A hidrogén-fluorid reakcióba lép a vinil-kloriddal folyadékfázisban ón(IV)-klorid katalizátor jelenlétében, a klóratom fluorra cserélésével 1,1-difluor-etánt ( Freon R152a), ózonbarát hűtőközeget hozva létre [27]. [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

Peroxidok jelenlétében az adagolás eltérően megy végbe (csak HCl és HBr esetén ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

A vinil-kloridhoz hidrogén-jodidot adnak katalitikus mennyiségű jód jelenlétében, és így 1-klór-1-jód-etánt képeznek [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

A vinil-klorid vizes klóroldattal reagálva klór- acetaldehidet képez :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Ha a reakciót metanolos oldatban hajtjuk végre , klór-acetál képződik [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Ultraibolya besugárzás hatására a vinil -klorid reakcióba lép hidrogén-szulfiddal (katalizátor - dialkil-ditioéterek), amely toxikus mustárgázt képez [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

Néhány fémhalogenid ( FeCl 3 , AlCl 3 stb.) jelenlétében a vinil-klorid klór -etánnal kondenzálódik , és 1,1,3-triklór-bután keletkezik; 2-klór-propánnal - 1,1-diklór-3-metil-butánnal [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\megjelenítési stílus {\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))}

Szén - tetrakloriddal CuCl/C 4 H 9 NH 2 vagy RuCl 2 (PPh 3 ) 3 jelenlétében katalizátorként nagy hozammal 1,1,1,3,3-pentaklórpropán képződik [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

A vinil-kloridot tartalmazó Prins-reakcióban 3,3-diklór-propanol-1 és 2,3-diklór-propanol képződik [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Belép a Friedel-Crafts reakcióba benzollal alumínium-klorid jelenlétében, és 1,1-difenil-etánt képez [35] :

A vinil-klorid fotokémiai [2+2] cikloaddíciós reakcióba lép 1-izokinolonnal [36] :

Szubsztitúciós reakciók a klóratomnál

A sok halogénezett szénhidrogénre jellemző hagyományos szubsztitúciós reakciók nem állnak rendelkezésre a vinil-klorid esetében. Általában bázisok hatására , különösen melegítéskor, szubsztitúció helyett polimerizációs vagy eliminációs reakciók mennek végbe [15] .

Ennek ellenére palládiumsók jelenlétében a klóratomon nukleofil szubsztitúció is végrehajtható : így vinil-alkoholátokat, valamint egyszerű és összetett vinil-étereket lehet előállítani [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

A nátrium-alkoholáttal végzett szubsztitúciós reakció katalizátor nélkül is végrehajtható meglehetősen kemény körülmények között: hosszan tartó melegítéssel zárt autoklávban , körülbelül 100 °C hőmérsékleten [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Az aminálási reakció palládiumkatalizátor jelenlétében is végrehajtható [ 39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

A gázfázisú ammóniával 50 °C-on nátrium- amalgám jelenlétében végzett reakció aziridinhez vezet [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

Normális körülmények között a vinil-klorid nem képez Grignard-reagenseket , azonban tetrahidrofurán közegben vinil-magnézium-halogenideket ( Norman reagenseket ) lehetett előállítani [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

A vinil-magnézium-klorid a jövőben vinilszármazékok széles körének szintetizálására használható, például:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

A magnéziummal analóg módon más fémorganikus vinilvegyületek is előállíthatók, például vinil-kálium [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

A vinil-klorid kölcsönhatása fémes finoman diszpergált lítiummal nátrium (2%) jelenlétében tetrahidrofurán közegben vinil-lítiumhoz vezet [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Vinil-kloridnak 2-tienil-magnézium-bromiddal kobalt-klorid jelenlétében történő reagáltatásával 2-vinil-tiofén állítható elő [45] :

A vinil-klorid palládiumkatalizátor jelenlétében reagál dimetil -aminnal és CO -val , így N,N-dimetil-akrilamid képződik [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\rightarrow {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Polimerizációs reakció

Normál körülmények között oxigén és fény hiányában a tiszta vinil-klorid hosszú ideig fennmaradhat anélkül, hogy bármiféle változáson menne keresztül; azonban a szabad gyökök megjelenése , mind fotokémiai , mind termokémiai úton, gyors polimerizációhoz vezet.

A polimerizációs mechanizmus radikális jellegű , és sematikusan a következőképpen ábrázolható [47] :

Az első szakasz: az iniciátor hatása [K 3] - a szabad gyökök képződése és a lánc beindítása.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\rightarrow 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\rightarrow R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

A második szakasz: a polimerizáció fejlődése - polimerláncok kialakulása.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\jobbra nyíl R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2 }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\jobbra nyíl R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\jobbra -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

A polimerképzés során lehetséges a lánc elágazása [K 4] , valamint telítetlen fragmensek képződése:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \jobbra -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\jobbra -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\jobbra -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

Harmadik szakasz: a polimerizáció befejezése.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \jobbra -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \jobbra -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Egyéb reakciók

A butadién vinil-kloridból szinte kvantitatív hozammal állítható elő dimetil -formamid-víz közegben , komplex kevert katalizátor jelenlétében [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

A vinil-klorid karbonsav- kloridokkal reagál alumínium-klorid jelenlétében, és diklór-ketonokat és klór-vinil-ketonokat képez [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xrightarrow {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

Palládium ( PdCl 2 ), ródium ( RhCl 3 •3H 2 O ) vagy ruténium ( RuCl 3 •3H 2 O ) kloridok jelenlétében a vinil-klorid alkoholokkal reagálva acetálokat képez [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(OR)_{2}+HCl}}

A vinil-klorid szervetlen oxidálószerekkel történő oxidációja a reakciókörülményektől és az oxidálószer megválasztásától függően klór-acetaldehid vagy formaldehid , mélyebb oxidációhoz vezet - szén-monoxid vagy szén-dioxid , hidrogén-klorid és víz:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

A vinil-klorid ozonolízise metanolban –78 °C hőmérsékleten nagy hozammal metoximetil-hidroperoxidot (1) eredményez , amely tovább alakítható hangyasav- metilészterré (2) és dimetoxi-metánná (metilál) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\jobbra CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\jobbra HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\jobbra nyíl CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

A vinil-klorid kinyerése három különböző módon lehetséges, a választott szertől és a reakciókörülményektől függően [52] :

etilénhez : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

etil- kloridra :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

az etánhoz :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Erős bázisok hatására a vinil-klorid képes leválasztani a hidrogén-kloridot , acetilént képezve :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

A vinil-klorid termikusan meglehetősen stabil vegyület, amelynek észrevehető bomlása 550 °C feletti hőmérsékleten megy végbe. A vinil-klorid 680 °C-on, 35%-os kitermeléssel végzett pirolízise acetilént , hidrogén-kloridot , kloroprént és vinil -acetilént tartalmazó termékek keverékét eredményezi [8] .

Megszerzésének laboratóriumi módszerei

Laboratóriumi körülmények között a vinil-kloridot 1,2-diklór-etán vagy 1,1-diklór -etán dehidroklórozásával állítják elő , nátrium- vagy kálium-hidroxid alkoholos oldatával melegítés közben [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xrightarrow {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

Egy másik módszert - az acetilén tömény sósavoldatán való átvezetését higany-klorid jelenlétében - ritkán alkalmazzák a laboratóriumi gyakorlatban:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

Egy másik alternatív lehetőség az etilén-klórhidrin katalitikus dehidratálása [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Végül vinil-klorid állítható elő acetaldehid és foszfor-pentaklorid reagáltatásával [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\rightarrow \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Ipari termelés: technológiai szempontok

2010-re három fő módszer létezik a vinil-klorid előállítására, ipari méretekben [55] :

Ez utóbbi módszer a legmodernebb, legelterjedtebb és legköltséghatékonyabb gyártástechnológia, azonban az első két módszer, bár elavult, még mindig sok olyan vállalkozásban létezik, amelyek (különböző okokból) a drága acetilén felhasználására fókuszálnak [55] .

Létezik egy viszonylag új módszer is, amely még nem terjedt el, és kísérleti projektként 1998-ban valósult meg egy németországi vállalkozásnál - az etán oxidatív klórozása .

Az acetilén katalitikus gázfázisú hidroklórozása

Az acetilén katalitikus hidroklórozásának módszere, amelyben az acetilént kalcium-karbid és víz reakciójával nyerték , volt az első kereskedelmi eljárás a vinil-klorid előállítására.

A folyamat kémiája a következő:

Az acetilén beszerzése :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\jobbra Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Az acetilén hidroklórozása:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

A gyártástechnológia rövid leírása [56] :

Az előállított, tisztított és szárított acetilént (nedvességtartalom legfeljebb 1,5 g/m³) tisztított és szárított hidrogén-kloriddal körülbelül 1,0:1,1 arányban keverjük össze. Ezt a gázkeveréket a csőreaktor felső részébe táplálják , amelynek csöveit katalizátorral töltik meg, amely aktív szén higany-dikloriddal impregnált HgCl 2 (10-15%). A reaktor szénacélból készül; a csövek magassága 3-6 méter, átmérője 50-80 m, a reakciótér hőmérséklete 150-180 °C. A reaktor után a reakciógázokat egy speciális , sósavval permetezett oszlopba vezetik a higany-diklorid extrakciója céljából. Az első abszorpciós oszlop után a reakciógázokat a következőbe vezetik, ahol vízzel és lúgos oldattal öntözik őket a hidrogén-klorid, acetaldehid és szén-dioxid elválasztása érdekében. Ezt követően a gázokat kondenzátorban lehűtik a víz eltávolítása érdekében, és a rektifikációba vezetik a magas forráspontú szennyeződések eltávolítása érdekében. Az utolsó lépésben kapott vinil-kloridot szilárd nátronlúggal töltött oszlopon vezetik át a teljes dehidratálás és semlegesítés érdekében.

Az alábbiakban a folyamat sematikus ábrázolása látható:

1967 -ben az acetilén katalitikus gázfázisú hidroklórozási módszerének részesedése az Egyesült Államokban a vinil-klorid gyártási kapacitásából 32,3% (405,6 ezer tonna) volt [57] . 2001-ben az amerikai Borden vegyipari vállalat leállította utolsó acetilén alapú termelését Louisianában [58] . A gazdasági megfontolások mellett az acetilén katalitikus hidroklórozása környezeti szempontból nem biztonságos, mivel a gyártás során felhasznált higany az újrahasznosítás ellenére elkerülhetetlenül gáznemű hulladékkal és szennyvízzel kerül a környezetbe. 2002-ben az ilyen kibocsátás Oroszországban körülbelül 31 kg volt [56] .

Az acetilén katalitikus hidroklórozásának módszerét 2010-ben csak Kínában alkalmazzák széles körben a gazdag széntartalékok , az olcsó vízerőművek és az etiléngyártás fő nyersanyagaként szolgáló földgáz hiánya miatt [59]. .

A módszer 2003-tól 2008-ig ismét felkeltette az érdeklődést az olaj- és gáz világpiaci árának jelentős emelkedése miatt, de a 2008-as gazdasági válság ismét az etilén közvetlen oxidatív klórozásának módszerét tette gazdasági szempontból a legvonzóbbnak [60]. .

Etilén és acetilén alapú kombinált módszer

Az etilénen és acetilénen alapuló kombinált módszer abból áll, hogy az etilén klórozásának reakcióját, majd a diklór-etán megsemmisítését kombinálják az acetilén hidroklórozási reakciójával, és az utóbbihoz a termikus bomlás szakaszából származó hidrogén-kloridot [61] .

Folyamatkémia [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

A módszer lehetővé tette az acetilén felének olcsóbb etilénnel való helyettesítését, valamint a hidrogén-klorid hasznosítását, ezzel közel 100%-ra emelve a klór hasznosságát [61] .

Etilén alapú klór-kiegyensúlyozott módszer

A módszer általános leírása

2010-re a legmodernebb és gazdasági szempontból leghatékonyabb az etilén oxidatív klórozás kiegyensúlyozott eljárása. 2006-ban a vinil-klorid több mint 95%-át ezzel a módszerrel állították elő [58] .

Az etilén alapú eljárásban a vinil-kloridot diklór-etán pirolízisével állítják elő , amely viszont a klór és etilén katalitikus reakciójával szintetizálódik . A diklór-etán dehidroklórozásából nyert hidrogén-klorid rézkatalizátor jelenlétében oxigénnel és etilénnel reagál, diklór-etánt képezve, és ezáltal csökken az etilén közvetlen klórozására használt elemi klór felhasználása. Ezt a folyamatot oxiklórozásnak nevezik. Kereskedelmi termék előállításához a vinil-kloridot desztillációval tisztítják , és a szerves klór-melléktermékeket vagy izolálják, hogy oldószereket kapjanak, vagy hőrombolásnak vetik alá, hogy ismét hidrogén-kloridot vonjanak be a folyamatba [58] .

Az eljárás kémiája a következő [24] [55] :

Etilén klórozás :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

színpadi mechanizmus:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Diklór- etán termikus dehidroklórozása :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

színpadi mechanizmus:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\jobbra ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Az etilén oxidatív klórozása:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\jobbra 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

színpadi mechanizmus:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\rightarrow ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\jobbra 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\jobbra 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Ezzel a termelési rendszerrel az etilén eloszlása megközelítőleg egyenlő mértékben történik a közvetlen és az oxidatív klórozás szakaszai között.

Vinnolit VCM folyamat

A vinil-klorid előállításának egyik legelterjedtebb technológiája a világon a Vinnolit VCM Process , amelyet a német Vinnolit GmbH & Co. cég engedélyez. : 1964 óta körülbelül 5,5 millió tonna vinil-klorid gyártási kapacitást telepítettek a világon ezzel az eljárással [62] .

Az alábbiakban a folyamat sematikus ábrázolása látható:

A folyamat lépéseinek rövid leírása:

Az etilén közvetlen klórozása [63] :

Az etilén klórozási reakciója cseppfolyós fázisban megy végbe diklór-etán közegben 50-125 °C hőmérsékleten speciálisan javított (a FeCl 3 -hoz képest ) komplex katalizátor jelenlétében, amely megakadályozza a melléktermékek képződését, és nem fogyasztja el. a szintézis és a reaktortérfogatban marad. Emiatt a keletkező diklór-etán nem igényel tisztítást (a tisztaság eléri a 99,9%-ot vagy nagyobb), és közvetlenül a pirolízis szakaszba kerül .

Etilén-oxiklórozási eljárás [64] :

Az oxiklórozási folyamat egy exoterm reakció , amely nagy mennyiségű hő felszabadulásával jár (ΔH = -238 kJ/mol) és oxigén (főleg) vagy levegő jelenlétében megy végbe. A reakciógáz elegyet 210 °C feletti hőmérsékletre melegítjük, és a felszabaduló reakcióhőt gőz előállítására használják fel. Az etilén konverziós foka eléri a 99%-ot, és a kapott diklór-etán tisztasága 99,5%.

Diklór-etán desztillációs eljárás [65] :

Az oxiklórozási folyamat során képződő diklór-etán, valamint a pirolízis szakaszból származó el nem reagált (visszatérített) diklór-etán desztillációja szükséges. A vizet és az alacsony forráspontú összetevőket szárítóoszlopban távolítjuk el. Az áfa-maradék ezután a regeneráció szakaszába kerül.

Diklór-etán pirolízise [66] :

A diklór-etán pirolízisét speciális kemencékben végzik (üzemidő - legfeljebb 2 év), 480 ° C hőmérsékleten; míg a folyamat hőjét párolgásra és melegítésre használják fel.

Vinil-klorid desztillációja [67] :

A főként diklór-etánból, vinil-kloridból és hidrogén-kloridból álló pirolízistermékek a desztillálóegységbe kerülnek. A hidrogén-kloridot visszavezetik az oxiklórozó szakaszba, a vinil-kloridot az oszlop tetején keresztül távolítják el, az el nem reagált diklór-etánból álló fenékeket pedig a melléktermékek eltávolítása után visszavezetik a desztillációs folyamatba.

Melléktermékek regenerálása [68] :

A folyékony és gáznemű melléktermékek 1100-1200 ° C hőmérsékleten teljesen elégetnek, hidrogén-kloridot képezve, amelyet tisztítás után visszavezetnek az oxiklórozási folyamatba; ugyanakkor a magas hőmérséklet miatt közepes nyomású gőz is keletkezik.

Az eljárás becsült anyag- és energiamérlege (1000 kg vinil-kloridra vonatkoztatva) [62] :

Etilén: 460 kg;
Klór: 585 kg;
Oxigén: 139 kg;
Gőz: 125 kg;
Villamos energia: 120 kWh;
Víz: 150 m³.

Az etán oxidatív klórozásának módszere

Az ötlet, hogy etánt használjanak vinil-klorid szintéziséhez, 1965-1967-ben valósult meg a The Lummus Co. kísérleti üzemében. és Armstrong Cork Co. A réz(I)-klorid jelenlétében végzett közvetlen oxiklórozás technológiáját Transcat eljárásnak nevezték [69] .

Folyamatkémia [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\jobbra CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\jobbra nyíl CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\jobbra 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\jobbra 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

A folyamat 450–550 °C-on és 1 MPa nyomáson ment végbe; az etán konverzió mértéke elérte a 65-70%-ot [69] . A módszert ezt követően az ICI cég optimalizálta , csökkentve a szintézis hőmérsékleti tartományát, és más katalizátort javasolt [69] .

1998 májusában az EVC International NV ( Hollandia ) elindított egy 1000 t/év kísérleti projektet wilhelmshaveni ( Németország ) üzemében az etán szabadalmazott oxidatív klórozásának vagy az Ethane-to-VCM-folyamatnak a tesztelésére, majd forgalomba hozatalára . Ennek a projektnek technológiai áttörést kellett volna jelentenie, és egy teljes körű üzem munkálatai kezdetét jelentené, amelyet várhatóan 2003-ban indítanak el [70] .

A gyártó szerint a folyamat hőmérséklete 500 °C alatti, a nyersanyagok átalakulási foka klór esetében 100%, oxigénnél 99%, etánnál több mint 90%; a vinil-klorid kibocsátása meghaladja a 90%-ot [70] .

1999 szeptemberében az EVC aláírt a Bechtel Group Inc.- vel. ( USA ) megállapodást kötött egy teljes értékű gyártás felépítéséről Wilhelmshavenben, azonban pénzügyi problémák miatt a projekt nem valósult meg [71] .

Miután 2001-ben az INEOS átvette az EVC-t [72] , az Ethane-to-VCM-Process projekt sorsa ismeretlen [73] .

Alternatív módszerek a vinil-klorid előállítására

1977-ben a Monsanto egy egylépcsős módszert javasolt vinil-klorid előállítására akár 85%-os kitermeléssel etánból hidrogén-klorid és oxigén keverékének hatására 400-650 °C hőmérsékleten, katalizátor (réz-halogenid és kálium-foszfát) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\jobbra CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

1980-ban a szovjet tudósok szabadalmaztattak egy alternatív módszert vinil-klorid előállítására etánt és etilént tartalmazó keverék gázfázisú klórozásával 350-500 ° C hőmérsékleten, amely megfelel a következő kémiai modellnek:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\jobbra CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\jobbra mutató CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\jobbra CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

A reakció melléktermékei a klór -etán , 1,1-diklór-etán , vinilidén-klorid és egyéb halogénszármazékok.

Az egyik legújabban kifejlesztett gyártási módszer (2005) egy eljárás vinil-klorid előállítására metil-klorid és metilén-klorid kölcsönhatásával gázfázisban 300-500 °C hőmérsékleten, 0,1-1 MPa nyomáson. katalizátorok jelenléte (aktív alumínium-oxid vagy -foszfát, alumínium- szilikátok , cink-klorid alumínium-oxiddal) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\jobbra nyíl CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

A vinil-klorid [K 5] előállítására felsorolt módszerek mindegyikét vagy nem alkalmazták az iparban, vagy nem hagyták el a kísérleti gyártási szakaszt.

Ipari termelés: gazdasági szempontok

A vinil-klorid világtermelése

A vinil-klorid mennyiségét tekintve a TOP 20 legnagyobb petrolkémiai termék között van [76] , a második az etilén (2010-ben 123 millió tonna [77] ), a propilén (2010-ben 77 millió tonna [78] ), a metanol (48–49 ) után. millió tonna 2010-ben [79] ), tereftálsav (2008-ban 42 millió tonna [80] ), benzol (2010-ben 40 millió tonna [81] ). A vinil-klorid gyártása az etilén felhasználásának harmadik legfontosabb területe a polietilén és az etilén -oxid, mint a legfontosabb vegyi alapanyag után, és a világ felhasználásának 11,9%-át teszi ki (2008-ban) [82] . A vinil-klorid világtermelése 2010 - ben körülbelül 35 millió tonna [83] volt ( 2008 -ban 36,7 millió tonna [84] ), ami a világ teljes termelési kapacitásának 70%-a ( 2007 -ben 90%, 2008 -ban 85%). Az IHS előrejelzési adatai szerint a vinil-klorid jelenlegi fogyasztása a 2010 és 2015 közötti időszakban. évi 4,4%-kal, a következő öt évben (2015-től 2020-ig) pedig 4,2%-kal fog növekedni [83] .

1997 és 2004 végén a globális vinil-klorid termelési kapacitás régiónként a következő:

Vidék	Kapacitás 1997-re, ezer tonna [24]	Kapacitás 2004-re, ezer tonna [8]
Észak-Amerika USA Kanada Mexikó	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
Dél-Amerika Brazília Argentína Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Nyugat-Európa Belgium Franciaország Németország Olaszország Hollandia Norvégia Spanyolország Svédország Egyesült Királyság	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Kelet- és Közép-Európa Oroszország és a FÁK országok Csehország és Szlovákia Jugoszlávia (volt) Magyarország Lengyelország Románia	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Afrika Algéria Egyiptom Líbia Marokkó Dél-Afrika	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Közel-Kelet Irán Izrael Katar Szaúd-Arábia Törökország	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Ázsia [R6] Kína India Indonézia Japán Észak-Korea Dél-Korea Pakisztán Fülöp -szigetek Tajvan Thaiföld	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Ausztrália és Óceánia Ausztrália	36 36	— —
TELJES	25464	33 111

A vinil-klorid legnagyobb fogyasztója a világon Kína: a világ teljes termelésének körülbelül 30%-a; a második helyen az USA és Kanada áll, körülbelül 20%-kal (2008-ban) [60] . A világ legnagyobb vinil-klorid-termelője (termelési kapacitást tekintve) az Egyesült Államok : 8,24 millió tonna a 2003-as adatok szerint [85] (összehasonlításképpen: 1967-ben a kapacitás 1,26 millió tonna volt, 1960-ban pedig már csak 0,67 millió tonna [57] ).

Az USA és Kanada legnagyobb gyártói a termelési kapacitást tekintve a 2003-as adatok szerint [85] :

Dow Chemical - 2,4 millió tonna (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 millió tonna;
Georgia-öböl - 1,18 millió tonna;
Oxymar - 1,04 millió tonna;
Formosa Plastics Group - 1,00 millió tonna.

1997-ben a világ legnagyobb feldolgozóipari vállalatai (a teljes globális termelési kapacitás 42%-a) a következők voltak [87] :

Dow Chemical - 1906 ezer tonna;
Formosa Plastics Group - 1643 ezer tonna;
EVC - 1370 ezer tonna;
Solvay - 1193 ezer tonna;
The Geon Company - 1088 ezer tonna;
Occidental Chemical Corporation - 1020 ezer tonna;
Elf-Atochem - 803 ezer tonna;
Georgia-öböl - 726 ezer tonna;
Norsk Hydro - 595 ezer tonna;
Tosoli Corporation - 570 ezer tonna.

2005-től a világ legnagyobb gyártó vállalatai (csökkenő sorrendben vannak felsorolva) [88] :

Formosa Plastics Group ;
Dow Chemical ;
Occidental Chemical Corporation ;
Solvay ;
Georgia-öböl ;
ineos ;
tosoh ;
Összes petrolkémia ;
LG Chem ;
» Videó » Letöltés Kutató Shin Etsu Chemical .

Vinil-klorid gyártása Oroszországban

Oroszország hozzájárulása a vinil-klorid világtermeléséhez meglehetősen szerény: az éves globális termelés körülbelül 1,5%-a, és a második húsz termelő országban van (2008-ban). A technológiai berendezések ugyanakkor komoly lemaradásban vannak a világhoz képest: a kapacitások közel 30%-a elavult acetiléntechnológiát használ.

Az oroszországi vinil-klorid gyártás szinte teljes egészében (a teljes mennyiség több mint 99%-a) a polivinil-klorid előállítására összpontosul, miközben az egyik legnagyobb klórfelhasználási irány az orosz vegyiparban (18% az orosz vegyiparban). 2004-es adatok) [89] .

2009-től a vinil-klorid gyártása Oroszországban a következő vállalkozásoknál folyik:

Név	Vidék	Gyártási technológia [K 7]	Termelési kapacitás, ezer tonna/év	2008-ban gyártott, ezer tonna
JSC "Sayanskkhimplast"	Sayansk , Irkutszk régió	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
JSC "Caustic"	Sterlitamak , Baskír Köztársaság	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC "Plastcard"	Volgográd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (kaprolaktám üzem)	Dzerzhinsk , Nyizsnyij Novgorod régió	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovszk , Tula régió	KGA	45,0 [56]	nincs adat [K 10]
VOAO Khimprom	Volgográd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , Irkutszk régió	KGA	26,0 [56]	< 20,0
Teljes			723,0	620,0-650,0

2014 szeptemberében a RusVinyl LLC hajtotta végre egy új PVC-gyártó komplexum ünnepélyes megnyitását (beleértve a vinil-klorid gyártását is) a Nyizsnyij Novgorod régió Ksztovszkij kerületében, évi 330 ezer tonna kapacitással [96] . A vegyes vállalat alapítói a Sibur cég és a belga SolVin társaság, a Solvay nemzetközi vegyi és gyógyszeripari csoport és a német BASF konszern közös leányvállalata [97] voltak .

Vinil-klorid gyártása Ukrajnában

2018-tól az egyetlen működő vinil-klorid-gyártó Ukrajnában a Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), amely 2017 februárjáig az orosz Lukoil csoport része volt [K 11] . Az előállítást az etilén közvetlen klórozásával végzik; termelési kapacitás - évi 370 ezer tonna [98] .

Alkalmazás

Polivinil-klorid gyártása

2020-ban a világon előállított összes vinil-klorid több mint 99%-át PVC további előállítására használták fel [99] . 2021-ben a globális polivinil-klorid (PVC) termelési kapacitása 60,27 Mtpa volt. [100] 2009-ben a kumulált globális PVC gyártási kapacitás körülbelül 48 millió tonna, globális termelése és felhasználása 29,92 millió tonna volt, ami 62%-os kihasználtságnak felel meg [101] .

A PVC-ipar legnagyobb vállalatai 2021-ben a Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japán), a Westlake Corporation (USA), a Formosa Plastics Group (Tajvan), a Sinochem Holdings Corp Ltd (Kína), a Hubei Yihua Group (Kína), az Ineos (Egyesült Királyság), Occidental Petroleum Corp (USA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Mexikó), LG Chem (Dél-Korea) és Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (Kína) [100] .

A világ PVC-termelésének több mint fele (2009-ben 57%) Ázsiában összpontosul, 20%-a pedig Kínában [101] . A világ legnagyobb polivinil-klorid-gyártói 2001-ben a Shin-Etsu Chemical ( Japán ) volt – 2,75 millió tonna, a Formosa Plastics Group ( Tajvan ) – 2,63 millió tonna és az OxyVinyls ( USA ) – 2,01 millió tonna [102] . 2011-ben a világ legnagyobb PVC-gyártóinak gyártási kapacitása a következő volt [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japán ) - 3,69 millió tonna;
Formosa Plastics ( Tajvan ) - 3,30 millió tonna;
Solvay ( Belgium ) - 2,60 millió tonna;
LG Chem ( Dél-Korea ) - 2,31 millió tonna;
Kerling ( Nagy-Britannia ) - 1,99 millió tonna.

Az oroszországi PVC-gyártás volumene 2021 - ben valamivel több mint 1 millió tonnát tett ki, ami 3%-kal több, mint 2020 -ban [104] .

Jelenleg négy alapvetően eltérő technológia létezik a vinil-klorid polimerizációjára (eloszlás szerint csökkenő sorrendben) [47] :

szuszpenziós polimerizáció : vinil-klorid polimerizálása cseppekben emulzióból , amelyet a monomer vízben való diszpergálásával kapunk emulzióstabilizátor és egy monomerben oldódó polimerizációs iniciátor jelenlétében;

Tipikus tömegösszetétel szuszpenziós polimerizációhoz:

vinil-klorid - 33,3%;
víz - 66,6%;
iniciátor (például szerves peroxid) - 0,015%;
stabilizátor (például polivinil-alkohol) - 0,005%.

diszperziós polimerizáció : vinil-klorid polimerizálása vízben felületaktív anyagok és vízoldható iniciátorok ( kálium -perszulfát , ammónium-perszulfát , nátrium-perkarbonát , peroxi-ecetsav , hidrogén-peroxid és kumol-hidroperoxid stb.) jelenlétében nagyon kisméretű részecskék stabil diszperzióinak kialakítására;
ömlesztett polimerizáció : a harmadik legfontosabb módszer, amely a vinil-klorid ömlesztett polimerizálásából áll, víz, felületaktív anyagok, oldószerek vagy egyéb segédkomponensek hozzáadása nélkül (kivéve a monomerben oldódó iniciátorokat, mint a di-(2-etil-hexanol) peroxid, 3,5,5-trimetil-hexanol-peroxid, di-(terc-butil)-peroxioxalát, di-2-butoxi-etil-peroxidikarbonát, di-4-klór-butil-peroxidikarbonát, azobisz(izobutironitril), azobisz(ciklohexilkarbonitril));
oldatos polimerizáció : a legritkább és legspecifikusabb módszer a polimer bevonatok létrehozásához használt kopolimerek előállítására.

A világon a legelterjedtebb módszer a szuszpenziós polimerizáció (a teljes gyártási mennyiség 80%-a [47] ), a következő technológiák a legmodernebbek és legnépszerűbbek [105] :

Chisso PVC eljárás ;
Vinnolit szuszpenziós PVC eljárás .

Chisso PVC folyamat

A Chisso Corporation - a japán polimeripar vezetője - kifejlesztett egy modern technológiát a polivinil-klorid szuszpenzió előállítására: Chisso PVC Process . A módszer jellemzői a jó minőségű termék előállítása biztonságos és környezetbarát technológiával, alacsony kezdeti beruházás és alacsony üzemeltetési költségek.

A Chisso PVC Process 19 vállalatnál van licencelve világszerte, amelyek összkapacitása meghaladja az évi 1,5 millió tonnát [106] .

Vinnolit felfüggesztés PVC folyamat

A vinil-klorid szuszpenziós polimerizációs módszert a Wacker Chemie GmbH , a Vinnolit egyik korábbi alapítója találta fel és szabadalmaztatta 1935 -ben. Számos fejlesztés után a Vinnolit felfüggesztett PVC-eljárás az egyik legmodernebb és nagyon költséghatékony PVC-gyártási eljárás lett világszerte [107] .

A polimerizációs reakciót szakaszos eljárásban hajtják végre körülbelül 170 m³ térfogatú reaktorokban, miközben a tervezési jellemzők lehetővé teszik a hő hatékony eltávolítását a reakcióelegyből reflux kondenzátor vagy víz használata nélkül a hűtéshez, ezáltal biztosítva a magas termelékenységet. Ezen túlmenően a technológia adottságai lehetővé teszik egy minimális elreagálatlan vinil-klorid tartalmú késztermék előállítását termikus gáztalanítás alkalmazása nélkül, ezzel is megőrizve a polimer szerkezetét [107] .

Egyéb felhasználások

A vinil-klorid körülbelül 1%-át használják fel vinil-acetáttal és más monomerekkel alkotott kopolimerek előállítására [58] .

Legfeljebb 1% vinil-kloridot használnak fel a következő vegyületek szerves szintéziséhez [108] :

1,1,1-triklór-etán :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Vinilidén-klorid :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Klór-acetaldehid :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Az 1970-es évek közepéig a vinil-kloridot hűtőközegként, aeroszol hajtóanyagként és egyes kozmetikumok összetevőjeként használták [109] .

Tűz és tűzveszély

Az anyag rendkívül gyúlékony, levegővel alkotott keverékei robbanásveszélyesek; égéskor irritáló, mérgező és maró anyagok szabadulnak fel [K 12] [110] , amelyek között különösen rendkívül mérgező foszgén található [111] .

Lobbanáspont : -78 °C [112] ; öngyulladási hőmérséklet : 472 °C [8] . Tűzveszélyességi határértékek levegőben: 3,6-33% [113] .

A vinil-klorid égése során a láng eloltása csak a gázellátás leállítása után történik, a gyújtóforrástól a lehető legnagyobb távolságban lévő víz felhasználásával, sűrű ködszerű függöny létrehozásával, valamint a forró felületek hűtésével [111] .

NFPA besorolás : 704 [114] : [K 13]

Fiziológiai hatás

A vinil-klorid erősen mérgező. Komplex toxikus hatása van az emberi szervezetre, károsítja a központi idegrendszert , a csontrendszert, szisztémás károsodást okoz a kötőszövetben, az agyban és a szívben. A májat érinti, angiosarcomát okozva. Immunrendszeri változásokat és daganatokat okoz, rákkeltő , mutagén és teratogén hatású [115] .

Számos tanulmány beszámol arról, hogy az emberi vinil-kloridnak való kitettség rosszindulatú daganatok kialakulását idézi elő különböző szövetekben és szervekben, beleértve a májat (az angiosarcomától eltérő daganatok), az agyat, a tüdőt, a nyirokrendszert és a vérképző rendszert (a vérképzésben részt vevő szerveket és szöveteket) [116 ]. ] . Ugyanakkor megjegyezhető, hogy az etanol használata csak fokozza a vinil-klorid rákkeltő hatását [117] .

A vinil-kloriddal való krónikus mérgezést "vinil-klorid-betegségnek" nevezik [118] .

A vinil-klorid emberre gyakorolt élettani hatásai a természetben túlnyomórészt inhalációs úton jelentkeznek, veszélyes koncentrációja a levegőben (1 ppm [K 14] ) a szagláson keresztüli kimutathatósági határ (3000 ppm) alatt van. ) [19] . A 8000 ppm-es koncentráció szédülést okoz, 20 000 ppm-es szinten pedig álmosság, koordinációs zavar, látási és hallási rendellenességek, tájékozódási zavar, hányinger, fejfájás, égő végtag szindróma [19] . A magasabb koncentrációjú vinil-kloridnak való hosszan tartó expozíció a központi idegrendszer bénulása és a légzésleállás következtében halált okozhat [19] . Szem előtt kell tartani, hogy a gáz nehezebb a levegőnél, és rosszul szellőző vagy zárt helyiségekben fulladást okozhat [19] .

Az emberi szervezetben a vinil-kloridot főleg a májenzimek biotranszformálják , míg a vizelettel kiválasztódó fő metabolitja a tiodiglikolsav [113] .

A vinil-klorid metabolikus útja az emberi szervezetben a [119] ábrán látható :

A vinil-klorid akut toxikus hatásai különböző állatokban [120] :

Patkányok: LD 50 ( eng. LD 50 ) ⩾ 400 mg/kg (orális);
Patkányok: LC 50 ( angolul LC 50 ) = 390 000 mg/m3 (belélegzés);
Egerek: LC 50 ( angolul LC 50 ) = 294 000 mg/m3 (inhaláció).

Környezeti hatás

A vinil-klorid kizárólag a gyártás és feldolgozás során keletkező kibocsátása miatt jelenik meg a környezetben. Szakértők szerint a vinil-klorid-kibocsátás több mint 99%-a a levegőben marad [120] , ahol hidroxilgyökök hatására fotokémiai lebomláson megy keresztül; míg felezési ideje 18 óra [121] (más források szerint ez az idő 2,2-2,7 nap [120] ).

A vinil-klorid gyorsan elpárolog a talaj felszínéről, de a talajvízen keresztül a mélyébe vándorol [121] . Növényekben és állatokban nem halmozódik fel [121] .

A talajban és a vízben a vinil-klorid aerob biológiai lebomláson megy keresztül (főleg CO 2 -dá) mikroorganizmusok, például a Mycobacterium ( Mycobacterium ) nemzetség [122] hatására ; a talajvízben a biológiai lebomlás anaerob jellegű is lehet, termékei a metán , etilén , szén-dioxid és víz [123] .

A vizsgálatok azt mutatják, hogy a talajban és a vízben mikroorganizmusok hatására a vinil-klorid 40 napon belül 30%-ban, 108 napon belül 99%-ban bomlik le [120] .

Higiéniai előírások

A vinil-klorid alapvető higiéniai szabványai:

Oroszország [124] :

maximális egyszeri megengedhető koncentráció a munkaterület levegőjében: 5 mg/m³;
MPC átlagos eltolódás a munkaterület levegőjében = 1 mg/m³;
a munkaterületre vonatkozó veszélyességi osztály : 1 (rendkívül veszélyes);
a szervezetre gyakorolt mérgező hatás jellemzője: K ( karcinogén );
MPC napi átlag a lakott területek légköri levegőjében = 0,01 mg/m³;
települések veszélyességi osztálya: 1 (rendkívül veszélyes);
a hatást korlátozó mutató: reszorptív.
MPC vízben = 0,005 mg/m3;

Egyesült Királyság :

maximálisan megengedhető koncentráció ( Maximum Exposure Limits, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

USA :

maximálisan megengedhető koncentráció a munkaterületen hosszan tartó expozíció esetén ( Küszöb határérték - Idővel súlyozott átlag, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Megengedett expozíciós határérték ( PEL ): 1 ppm [114] ;
minimális kockázati szint ( Minimal Risk Levels, MRL ) [127] :

akut inhalációs expozíció: 0,5 ppm;
egyszeri orális expozíció: 0,03 ppm;
krónikus orális expozíció: 0,003 mg/kg naponta.

Kezelés, tárolás és szállítás

A vinil-kloridot hő- és tűzforrásoktól távol tárolják folyékony formában –14 ... 22 °C hőmérsékleten, nagy gömb alakú földelt fémtartályokban , kis mennyiségű stabilizátorral (például hidrokinonnal ). A tartályokat önzáró szelepekkel, nyomásszabályozó eszközökkel és szikrafogóval kell felszerelni. Az anyagot tartalmazó tartályt jól szellőző helyen kell tartani, 50 °C alatti környezeti hőmérsékleten. Kerülje az érintkezést rézzel , bármilyen tűz- vagy hőforrással, oxidálószerekkel , marónátronnal és aktív fémekkel. A stabilizált vinil-kloridot folyékony formában, hűtött acéltartályokban szállítják, amelyeket először alaposan meg kell szárítani és nitrogénnel átöblíteni [126] [128] .

Lásd még

Jegyzetek

↑ Az érték a Vinyl chloride // Great Soviet Encyclopedia szerint van megadva : [30 kötetben] / ch. szerk. A. M. Prohorov . - 3. kiadás - M . : Szovjet Enciklopédia, 1969-1978. . Úgy tűnik, a "Chemical Encyclopedia" (-158,4 ° C) adatai nem teljesen helyesek. Az orosz és külföldi tudományos irodalomban –153,8 °C vagy ahhoz közeli (±0,1 °C) értéket adnak meg.
↑ Egy anyag sűrűsége a 4 °C-os víz sűrűségéhez viszonyítva.
↑ A szerves peroxidot például iniciátornak tekintik.
↑ Megjelenik az egyik lehetséges opció.
↑ A cikkben szereplő alternatív módszerek nem teljes körűek.
↑ 2010-től a vinil-klorid egyik legnagyobb gyártója Malajzia , amely nem szerepel ebben a táblázatban . A Petronas üzem archiválva : 2010. június 9. a Wayback Machine -n, kapacitása 400 000 tonna/év.
↑
Rövidítések:
- KGA - acetilén katalitikus gázfázisú hidroklórozása;
- CMEA - etilén és acetilén alapú kombinált módszer;
- A CXME egy klór-kiegyensúlyozott módszer, amely etilén alapú.
↑ 1 2 3 A polivinil-klorid tekintetében.
↑ Indikatív érték a tényleges vinil-klorid termelésből és a PVC gyártási kapacitásból számítva.
↑ A cég hivatalos honlapján A Wayback Machine 2009. szeptember 16-i archív példánya nem tesz említést vinil-klorid vagy PVC gyártásáról.
↑ A Kommersant kiadó szerint 2018. 01. 01-től az eszköz ukrán vállalkozók tulajdona: Ilham Mamedov a Xedrian Holding Ltd. (Ciprus) és a Techinservice Limited (Nagy-Britannia) Igor Shchutsky révén.
↑ A vinil-klorid fő égéstermékei a szén-dioxid és a szén-monoxid , valamint a hidrogén-klorid .
↑
Az elnevezések magyarázata:
- kék szín - egészségügyi veszély;
- piros szín - tűzveszély;
- sárga szín - kémiai aktivitás.
A 0-tól 4-ig tartó számok a veszélyességi osztályt jelölik, a 4 a legmagasabb szintet jelenti.
↑ A vinil-klorid maximális megengedett koncentrációjáról van szó a munkaterületen hosszan tartó expozíció esetén (TLV-TWA) - ez az Egyesült Államokban elfogadott szabvány.
↑ 8 órán belüli egyszeri expozíció alapján határozták meg.
↑ 8 órás munkanapon, heti 40 órán keresztüli folyamatos expozíció alapján határozták meg.

Hivatkozások és források

↑ 1 2 3 Szerves vegyületek táblázata . Vegyész és technológus új kézikönyve. Szervetlen, szerves és szerves elemvegyületek alapvető tulajdonságai . ChemAnalitica.com (2009. március 31.). Letöltve: 2009. október 27. Az eredetiből archiválva : 2015. június 6.. (határozatlan)
↑ 1 2 3 4 Vinil-klorid // Nagy Szovjet Enciklopédia : [30 kötetben] / ch. szerk. A. M. Prohorov . - 3. kiadás - M . : Szovjet Enciklopédia, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Vinil-klorid // Kémiai enciklopédia / Főszerkesztő I. L. Knunyants. - M . : Szovjet Enciklopédia, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 p.
↑ 1 2 Egyes anyagok dipólusmomentumai . Vegyész és technológus új kézikönyve. Általános információ. Az anyag szerkezete. A legfontosabb anyagok fizikai tulajdonságai. aromás vegyületek. A fényképészeti eljárások kémiája. A szerves vegyületek nómenklatúrája. A laboratóriumi munka technikája. A technológia alapjai. Szellemi tulajdon . ChemAnalitica.com (2009. április 1.). Letöltve: 2009. szeptember 21. Az eredetiből archiválva : 2011. július 8.. (határozatlan)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Vinil-klorid | Orvosi menedzsment iránymutatások | Toxic Substance Portal | ATSDR . www.cdc.gov . Letöltve: 2021. október 24. Az eredetiből archiválva : 2021. október 24.. (határozatlan)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. A 100 legfontosabb kémiai vegyület: referencia útmutató (angol) . - Westport, Conn: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA 2. rész. Vinyl Chloride Monomer // PVC Handbook / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. kiad. - München: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ A PVC története . PVC Tudatosság Projekt. Letöltve: 2009. október 26. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Ipari katalizátorok kézikönyve. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - P. 268. - 512 p. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poli(vinil-klorid ) . Polimer tudományos oktatási központ . A University of Southern Mississippi, a polimertudományi tanszék. Hozzáférés dátuma: 2009. október 27. Az eredetiből archiválva : 2010. december 19.
↑ Unated States Patens 1929453. Szintetikus gumiszerű összetétel és annak elkészítési módja (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (1933. október 10.). Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Berthelot M. Chimie organikus fondée sur la synthese. - Párizs: Mallet-Bachelier, 1860. - 219. o.
↑ Szintetikus műanyagok (angol) (elérhetetlen link) . idővonal . Műanyagtörténeti Társaság. Letöltve: 2009. október 27. Az eredetiből archiválva : 2006. augusztus 13..
↑ 1 2 3 Traven V. F. Szerves kémia: Tankönyv egyetemeknek: 2 kötetben / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ A vinil-kloridban lévő többszörös kötés hosszát és energiáját lásd a Chemical Encyclopedia /I. L. Knunyants (főszerkesztő).
↑ A kémiai kötések felszakításának energiája. Ionizációs potenciálok és elektronaffinitás / Szerk. szerk. V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Szerves kémia: Proc. chem. egyetemek . - M . : Felsőiskola, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Orvosi kezelési irányelvek a vinil - kloridhoz . Toxikus Anyagok és Betegségek Nyilvántartó Ügynöksége (ATSDR). Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Vinil-klorid és vinilidén-klorid oldhatósága vízben // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - 1. évf. 26 , sz. 3 . - 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC A Vinyl Chloride néhány fizikai tulajdonsága // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - 1. évf. 49 , sz. 11 . - P. 2801-2806 .
↑ Egyesült Államok 5315052 számú szabadalmak. Triklór-etán izomerek egyidejű gyártása (angol) (pdf). FreePatentsOnline (1994. május 24.). Letöltve: 2009. október 29. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Fotoklórozási vizsgálatok. 8. rész – Versenyképes fotoklórozás cisz-1, 2-diklór-etilén és (a) vinil-klorid és (b) triklór-etilén keverékében (angol) // A Faraday Társaság tranzakciói. - 1962. - 1. évf. 58 . - P. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Szintetikus elasztomerek az Expert Systemshez. — 4. kiadás. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Hidrogén-klorid katalitikus hozzáadása vinil-kloridhoz // Ipari és mérnöki kémia alapjai. - 1967. - 1. évf. 6 , sz. 3 . - P. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. A fluor szerves kémiája \u003d a szerves liszt kémiája / Per. angolból, szerk. I. L. Knunyants akadémikus. - M . : Mir, 1972. - S. 59.
↑ Ipari szerves fluor termékek: kézikönyv / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Seruskin és mások - 2., átdolgozott. és további .. - Szentpétervár. : "Kémia", 1996. - 544 p. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereschagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zakharov. Orosz kémiai folyóirat. Az Orosz Kémiai Társaság folyóirata. D. I. Mengyelejev. - 2000. - T. XLIV, 2. szám - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW A peroxidhatás reagensek telítetlen vegyületekhez való hozzáadásakor. IV. A halogénsavak hozzáadása a vinil-kloridhoz // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - 1. évf. 56 , sz. 3 . - P. 712-714 .
↑ 5345018 amerikai egyesült államokbeli szabadalmak. Eljárás 1-klór-1-jód-etán előállítására (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (1993. március 22.). Letöltve: 2009. október 29. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 4130592 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom. Módszer klór-acetaldehid-dimetil-acetál előállítására ( pdf) FreePatentsOnline (1978. december 19.). Letöltve: 2009. október 29. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Franke Z. Mérgező anyagok kémiája / Per. németül .. - M . : Kémia, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Telített halogenidek kondenzációja telítetlen vegyületekkel. II. Az alkilhalogenidek kondenzációja monohalolefinekkel 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - 1. évf. 68 , sz. 8 . - P. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Tetraklór -metán hozzáadása átmenetifém-komplexekkel katalizált halogénezett eténekhez // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - 1. évf. 77 , sz. 1 . - P. 51-60 . (nem elérhető link)
↑ Davidson JM, Lowy A. Vinil-klorid és benzol reakciói alumínium-klorid jelenlétében // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - 1. évf. 51 , sz. 10 . - P. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycloadditions in Syntheses. LII. Az 1-izokinolon-klór-etilén sztereokémiai útjai Photo[2+2 cikloaddíció: A termékek regionális és sztereostruktúráinak meghatározása és képződésük magyarázata] // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. - 1990. - 1. évf. 38 , sz. 12 . - P. 3317-3325 .
↑ Henry PM katalízis fémkomplexekkel // Szénhidrogének palládiumkatalizált oxidációja. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - P. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinil-alkil-éterek // Industrial & Engineering Chemistry. - 1947. - 1. évf. 39 , sz. 2 . - P. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Truskov I.V., Brusova G.P. 3. rész // A szerves kémia szintetikus módszerei. - M . : MGU im. Lomonoszov, Kémiai Kar, 2004. - 47. o.
↑ Hatch LF Amination // Encyclopedia of Chemical Processing and Design: 3. kötet - Aluminium to Asphalt: Design / Szerkesztette: John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - P. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Névleges reakciók a szerves kémiában. - M . : Kémia, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Vinilmagnézium-klorid és néhány homológ előállítása // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - 1. évf. 22 , sz. 12 . - P. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyl-Alkali Metal Compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - 1. évf. 23 , sz. 5 . — 750. o .
↑ West R., Glaze W. Vinyllithium közvetlen előállítása // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - 1. évf. 26 , sz. 6 . - 2096. o .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Helyettesített sztirolok. II. A p-jód-, p-nitro- és p-dimetil-aminosztirol és α-vinil-tiofén előállítása // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - 1. évf. 69 , sz. 9 . - P. 2141-2143 .
↑ 5312984 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom. Vinil-klorid amidálása dimetil-aminnal hordozós palládiumkatalizátor segítségével ( pdf) FreePatentsOnline (1992. szeptember 23.). Letöltve: 2009. október 29. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 3 Kun Si. A vinil-klorid polimerizáció kinetikája és mechanizmusa: az adalékok hatása a polimerizáció sebességére, molekulatömegére és a polimer hibakoncentrációjára . - Cleveland: Case Western Reserve University, 2007. - 381 p.
↑ Jones FN butadién vinil-kloridból. Vinil-halogenidek platina(II)-katalizált kapcsolása (angol) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - 1. évf. 32 , sz. 5 . - P. 1667-1668 .
↑ Egyesült Államok 2137664 számú szabadalma. Alfa, béta-dihalogenetilketonok (angol) (pdf). FreePatentsOnline (1938. november 22.). Letöltve: 2009. november 1. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Acetálok képződése vinil-kloridból és az átmeneti fém-kloridok által katalizált alkoholokból // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1970. - 1. évf. 43 , sz. 4 . - P. 1243-1244 . (nem elérhető link)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Vinil-klorid ozonolízise metanolban: kényelmes bejegyzés a metoximetil-hidroperoxidhoz és annak kémiájához // Canadian Journal of Chemistry. - 1983. - 1. évf. 61 , sz. 10 . - P. 2385-2388 . (nem elérhető link)
↑ Hudlický M. Reductions in Organic Chemistry. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - P. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Vinil-klorid // Per. angolból / szerk. prof. VV Korshak monomerek. Cikkek kivonata. - M . : Külföldi Irodalmi Kiadó, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ Március J. Szerves kémia. Reakciók, mechanizmusok és szerkezet. Haladó tanfolyam egyetemek és vegyészegyetemek számára: 4 kötetben = Haladó szerves kémia. Reakciók, mechanizmusok és szerkezet / Per. angolból, szerkesztette: I. P. Beletskaya. - M . : "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Vinil-klorid előállítása . Vegyész és technológus új kézikönyve. Szerves és szervetlen anyagok iparának alapanyagai és termékei (II. rész) (2009. április 1.). Letöltve: 2009. november 3. Az eredetiből archiválva : 2014. augusztus 20.. (határozatlan)
↑ 1 2 3 4 5 Vinil-klorid-monomer (VCM) gyártása // Az Orosz Föderáció higanykibocsátásának értékelése / A Sarkvidéki Tanács cselekvési terve az Északi-sarkvidék szennyezésének megszüntetésére (ACAP), Orosz Szövetségi Környezetvédelmi, Technológiai és Atomfelügyeleti Szolgálat és Dán Környezetvédelmi Ügynökség. - Koppenhága: Dán EPA, 2005. - P. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Analóg termékek gyártása acetilén és olefin bázison az Egyesült Államokban // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 1968. - 1. évf. 4 , sz. 7 . - P. 548-551 . (nem elérhető link)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadién, etilén-oxid és vinil-halogenidek (vinil-fluorid, vinil-klorid és vinil-bromid) . – IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 311-323 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. The VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (eng.) (pdf). Az 1. éves gázfeldolgozási szimpózium anyaga . Norvég Tudományos és Műszaki Egyetem. Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Linak E. Vinyl Chloride Monomer (VCM ) . C.E.H. jelentés . SRI Consulting (2009. június). Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Az alapvető szerves és petrolkémiai szintézis kémiája és technológiája: Tankönyv egyetemek számára . - 4. kiadás, átdolgozva. és további - M .: Kémia, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Vinil-klorid és polivinil-klorid (eng.) (pdf). Publikációk . Uhde GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ EDC KÖZVETLEN KLÓROZÁS Forrásreaktor technológiával és KÖZVETLEN KLÓROZÁSI katalizátorral végzett eljárás . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ EDC OXIKLORINÁLÁSI folyamat . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ EDC -DESZTILLÁLÁS . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ EDC CRACKING folyamat . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ VCM -DESZTILLÁLÁS . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ MELLÉKTERMÉK VISSZAÁLLÍTÁSI folyamata . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH. Letöltve: 2009. november 9. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Petrolkémiai eljárások 2. Főbb oxigenizált, klórozott és nitrált származékok. - 2. kiadás. - Paris: Editions Technip, 1989. - P. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Új VCM - üzem etánt használ majd . Szénhidrogén Online (1999. szeptember 9.). Letöltve: 2009. november 11. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Wilhelmshaven VCM Facility, Németország . Ipari projektek . Chemicals-technology.com. Letöltve: 2009. november 11. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Előzmények _ _ INOS. Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Spitz PH A vegyipar az ezredfordulón: érettség, szerkezetátalakítás és globalizáció. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - P. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Egyesült Államok szabadalmak 4300005. Vinil-klorid előállítása (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (1977. december 2.). Letöltve: 2009. november 3. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 20060167325 amerikai egyesült államokbeli szabadalmak. Eljárás vinil-klorid monomer előállítására (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (2005. január 24.). Letöltve: 2009. november 3. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Vinil-klorid monomer (VCM ) . Kémiai közgazdasági kézikönyv . IHS Markit (2015. január). Hozzáférés dátuma: 2017. január 18. Az eredetiből archiválva : 2017. január 18.
↑ Etilén . _ wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ Propilén . _ wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ Metanol . _ wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ Tereftálsav (TPA ) . wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ benzol . _ wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ Etilén . _ wp jelentés . SRI Consulting (2009. január). Letöltve: 2009. október 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Vinil-klorid monomer (VCM ) . wp jelentés . IHS (2011. január). Hozzáférés időpontja: 2012. január 17. Az eredetiből archiválva : 2012. január 23.
↑ Vinil- klorid monomer . wp jelentés . SRI Consulting (2009. január). Letöltve: 2009. október 28. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Vinil -klorid . Az Innovációs Csoport. Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2009. július 27..
↑ Termékbiztonsági értékelés : Vinyl Chloride Monomer . termékbiztonság . Dow Chemical. Letöltve: 2009. november 6. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Tickner JA trendek a világ PVC-iparának terjeszkedésében A Greenpeace fehér könyve . Ökológiai Központ (1998. június 19.). Archiválva az eredetiből 2011. augusztus 21-én.
↑ Vegyipari Hírlevél (eng.) (pdf). SRI Consulting (2006. július). Letöltve: 2009. november 12. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Információ az oroszországi vegyipar "klór" ágának állapotáról. Az orosz klórbiztonsági központ készítette (elérhetetlen link) . Az Orosz Föderáció Szövetségi Monopóliumellenes Szolgálata (2004. augusztus 23.). Letöltve: 2009. október 27. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 12.. (határozatlan)
↑ Cégtörténet . JSC "Sayanskkhimplast" Letöltve: 2009. november 8. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21.. (határozatlan)
↑ A Sayanskkhimplast Open Joint Stock Company 2008-as éves jelentése (pdf). JSC "Sayanskkhimplast" Letöltve: 2009. december 1. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21.. (határozatlan)
↑ 1 2 Lábjegyzet hiba ? : Érvénytelen címke <ref>; kaustiknincs szöveg a lábjegyzetekhez
↑ A Plastcard Open Joint Stock Company hivatalos honlapja (elérhetetlen link) . JSC "Plastcard" Letöltve: 2009. november 8. Az eredetiből archiválva : 2011. szeptember 23.. (határozatlan)
↑ 1 2 Az OAO Sibur-Neftekhim éves jelentése 2008-ról . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 p.
↑ A Khimprom volgogradi nyílt részvénytársaság 2008-as éves jelentése (doc). VOAO Khimprom. Hozzáférés időpontja: 2009. december 1. Az eredetiből archiválva : 2016. március 4. (határozatlan)
↑ Az Orosz Föderáció elnökének jelenlétében került sor a RusVinyl gyártókomplexum ünnepélyes megnyitójára . rusvinyl.ru. Letöltve: 2018. április 5. Az eredetiből archiválva : 2018. április 5.. (Orosz)
↑ A Nyizsnyij Novgorod-kormány, a Ksztovszkij körzet igazgatása és a Rusvinil június 24-én együttműködési megállapodást köt (hozzáférhetetlen link) . R52.RU (2009. június 24.). Letöltve: 2009. november 8. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 9.. (határozatlan)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (hozzáférhetetlen link) . OAO Lukoil. Letöltve: 2009. november 8. Az eredetiből archiválva : 2007. június 8.. (határozatlan)
↑ Vinil-klorid-monomer (VCM) felhasználása és piaci adatok . ICIS.com. Letöltve: 2022. június 28.
↑ 1 2 A polivinil-klorid iparág telepített kapacitása és tőkekiadása (CapEx) régiónkénti és országonkénti előrejelzés, beleértve az összes aktív üzem, a tervezett és bejelentett projektek részleteit, 2022–2026 . petrolkémiai termékek . GlobalData (2022. május 10.). Letöltve: 2022. június 28.
↑ 1 2 PVC-gyártás jövedelmezőségi és költségelemzése Európában és Délkelet-Ázsiában (eng.) (pdf). Tanácsadás, Olaj- és gázgyakorlat, 2010 . Deloitte and Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Letöltve: 2013. február 3. Az eredetiből archiválva : 2013. március 9..
↑ Pritchard G. PVC - Világpiacok és kilátások / Rapra piaci jelentés. - Rapra Technology Limited, 2002. - P. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Polivinil-klorid (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Nem. 10 . - 7-10 . o .
↑ A PVC-termelés Oroszországban 2021-ben 3%-kal nőtt. . RUPEC, Információs és Elemző Központ (2022. január 18.). Letöltve: 2022. június 28. (Orosz)
↑ Bloch HP, Godse A. Kompresszorok és modern folyamatalkalmazások. - John Wiley and Sons, 2006. - P. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC Process (angol) (elérhetetlen link) . Chisso Corp. Letöltve: 2009. november 3. Az eredetiből archiválva : 2008. április 22..
↑ 1 2 FÜGGESZTÉS-PVC folyamat . VinTec licencelési tevékenységek . Vinnolit GmbH & Co. kg. Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. ipari szerves kémia. – Negyedik, teljesen átdolgozott kiadás. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - P. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Közegészségügyi nyilatkozat a vinil- kloridra vonatkozóan . Toxikus Anyagok és Betegségek Nyilvántartó Ügynöksége (ATSDR). Letöltve: 2009. november 4. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Vinil -klorid . ICSC/Nemzetközi Kémiai Biztonsági Kártyák . Iparbiztonsági, Munkavédelmi és Társadalmi Partnerségi Intézet. Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Vinil -klorid . Hardy Kutatócsoport, Kémiai Tanszék, Akron Egyetem. Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ IUCLID adatkészlet. Vinyl Chloride (pdf) (elérhetetlen link - történelem ) . Az Európai Bizottság Közös Kutatóközpontja (2000. február 19.). Letöltve: 2009. október 27. (határozatlan) (elérhetetlen link)
↑ 1 2 Vinil -klorid . Nemzetközi Kémiai Biztonsági Program (IPCS). Letöltve: 2009. október 26. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Útmutató a veszélyes anyagokhoz . - Quincy: Országos Tűzvédelmi Szövetség, 2003. - 165. o . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Telítetlen alifás szénhidrogének klórszármazékai . Vegyész és technológus új kézikönyve. radioaktív anyagok. Káros anyagok. Higiéniai előírások . ChemAnalytica.com. Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2012. június 4.. (határozatlan)
↑ A rákkeltő hatás általános értékelései: Az IARC-monográfiák frissítése, 1-42. kötet, 7. melléklet . - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 1987. - P. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Archivált másolat (nem elérhető link) . Letöltve: 2009. november 13. Az eredetiből archiválva : 2008. március 6.. (határozatlan)
↑ Vinil-klorid CAS-szám. 75-01-4 (angol) (pdf). Nemzeti Egészségügyi Intézetek az Egyesült Államok Egészségügyi és Humánszolgáltatási Minisztériumán belül. Letöltve: 2009. november 12. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Vinil-klorid . Szakmai mérgezés . MedSite orvosi portál. Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2008. december 5.. (határozatlan)
↑ Fazlul H. A vinil-klorid metabolizmusának molekuláris modellezési elemzése // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , sz. 4 . - P. 299-316 . (nem elérhető link)
↑ 1 2 3 4 Vinil-klorid (eng.) (pdf). OECD kezdeti értékelési jelentések nagy gyártású vegyi anyagokról, beleértve a szűrési információs adatkészleteket (SIDS) . UNEP Chemicals (2006. december). Letöltve: 2009. november 5. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 1 2 3 ToxGuideTM for Vinyl Chloride (eng.) (pdf). Toxikus Anyagok és Betegségek Nyilvántartó Ügynöksége (ATSDR). Letöltve: 2009. november 2. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ Davis JW, Carpenter CL A Vinyl Chloride aerob biológiai lebontása talajvízmintákban // Alkalmazott és környezeti mikrobiológia . - 1990. - 1. évf. 56 , sz. 12 . - P. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - 1. évf. 9 , sz. 4 . - P. 403-415 .
↑ A vegyi anyagok higiéniai előírásai (maximális koncentráció határérték, lábbeli, ODU) a munkaterület levegőjében, légköri levegő lakott területen, víz a tározókban . Vegyész és technológus új kézikönyve. Káros vegyi anyagok. radioaktív anyagok. Higiéniai előírások . ChemAnalytica.com. Letöltve: 2009. szeptember 21. Az eredetiből archiválva : 2014. augusztus 20.. (határozatlan)
↑ Maximális expozíciós határértékek . Az Oxfordi Egyetem Fizikai és Elméleti Kémiai Laboratóriuma. Letöltve: 2009. október 26. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ 12 Biztonsági adatlap. Vinyl Chloride (angol) (pdf) (hivatkozás nem érhető el) . Gáz Enciklopédia . Levegő folyadék. Letöltve: 2009. október 28. Az eredetiből archiválva : 2009. április 7..
↑ Minimális kockázati szintek (MRL) (eng.) (pdf). Toxikus Anyagok és Betegségek Nyilvántartó Ügynöksége (ATSDR) (2008. december). Letöltve: 2009. november 4. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..
↑ VCM (vinil-klorid monomer ) . Vegyszerek . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Letöltve: 2009. december 7. Az eredetiből archiválva : 2011. augusztus 21..

Irodalom és egyéb külső források

Monográfiák

Flid M. R., Treger Yu. A. Vinil-klorid: kémia és technológia. 2 könyvben. - M. : Kalvis, 2008. - 584 p. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Vinil-klorid kémia, ipari gyártása és alkalmazása

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. Az 1,2-diklór-etánból vinil-klorid előállítására szolgáló technológia modernizálásának változata // A modern tudomány és oktatás almanachja, Tambov: Diploma. - 2011. - 5. szám (48) . - S. 69-70 . Archiválva az eredetiből 2014. július 16-án. (Orosz)
Lebedev N. N. Az alapvető szerves és petrolkémiai szintézis kémiája és technológiája: Tankönyv egyetemek számára . - 4. kiadás, átdolgozva. és további - M .: "Kémia", 1988. - S. 126-127 ; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Technológia vinil-klorid és polivinil-klorid előállításához (pdf) (nem elérhető link) 34. Uhde GmbH (2012. május 30.). Letöltve: 2014. július 15. Az eredetiből archiválva : 2014. július 16.. (Orosz)
Flid M. R. A vinil-klorid – a PVC előállításához használt monomer – gyártásának állapota és fejlesztési kilátásai (pdf) (hozzáférhetetlen link) . Letöltve: 2014. július 15. Az eredetiből archiválva : 2015. szeptember 23.. (határozatlan)
Yukelson II Az alapvető szerves szintézis technológiája. - M . : "Kémia", 1968. - S. 299-310.
Barnes A. W. Vinil-klorid és a PVC gyártása // A Royal Society of Medicine közleménye. - 1976. - 1. évf. 69 , sz. 4 . - 277-281 . o .
Cowfer JA Part 2. Vinyl Chloride Monomer // PVC Handbook / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. kiad. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - P. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Vinil-klorid polimerizáció szerves adalékok jelenlétében: a vinil-klorid polimerizáció új kinetikája és mechanizmusa, valamint a szerkezeti hibák és a polivinil-klorid dehidroklórozása közötti összefüggés. - VDM Verlag, 2010. - 288 p. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Vinil-klorid gyártás: Technológiai trendek és energiagazdasági perspektíva // Polimer-műanyag technológia és mérnöki tervezés. - 1995. - 1. évf. 34 , sz. 2 . - P. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Technikai fejlődés a PVC gyártásában (angol) // Progress in Polymer Science. - 2002. - 20. évf. 27 , sz. 10 . - P. 2055-2131 .
Sittig M. Vinil-klorid és PVC gyártása: folyamat és környezetvédelmi szempontok (Pollution Technology Review). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 p. — ISBN 978-0815507079 .
Vinil-klorid // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Szintetikus elasztomerek az Expert Systemshez. — 4. kiadás. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - P. 413-425.

A vinil-klorid élettani hatásai

Mogilenkova L.A. A vinil-klorid hatása a munkavállalók egészségi állapotára ipari körülmények között (áttekintés) // Megelőző gyógyászat. - 2011. - T. 11, június . - S. 558-571 . (Orosz)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vinyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - 1. évf. 9 , sz. 4 . - P. 403-415 .
1,3-butadién, etilén-oxid és vinil-halogenidek (vinil-fluorid, vinil-klorid és vinil-bromid) . – IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 p. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Környezet-egészségügyi kritériumok 215. Vinil-klorid . - Genf: Egészségügyi Világszervezet, 1999. - 382 p. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. A vinil-klorid metabolizmusának molekuláris modellezési elemzése // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Vol. 1 , sz. 4 . - P. 299-316 . (nem elérhető link)
Hartmans S., De Bont JA Aerob vinil-klorid metabolizmus a Mycobacterium aurum LI-ben // Alkalmazott és környezeti mikrobiológia . - 1992. - 1. évf. 58 , sz. 4 . - P. 3878-3880 .
IUCLID adatkészlet. Vinyl Chloride (eng.) (pdf) (elérhetetlen link - történelem ) . Az Európai Bizottság Közös Kutatóközpontja (2000. február 19.). Letöltve: 2009. október 27. (elérhetetlen link)
Plugge H., Safe S. Vinil-klorid metabolizmus - Áttekintés // Chemosphere . - 1977. - 1. évf. 6 , sz. 6 . - P. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC Vinil-klorid – polivinil-klorid toxicitása. A New York-i Tudományos Akadémia évkönyvei. - New York: New York-i Tudományos Akadémia, 1975. - 337. o.
A vinil-klorid toxikológiai profilja . - Ügynökség mérgező anyagokkal és betegségregiszterrel az Egyesült Államok közegészségügyi szolgálata, 2006. - 328 p.
Vinil-klorid (BUA jelentés) / Gesellschaft Deutscher Chemiker Tanácsadó Bizottság. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 p. — ISBN 978-3527285242 .
Vinil-klorid az ivóvízben / Háttérdokumentum a WHO ivóvízminőségi irányelveinek kidolgozásához. - Egészségügyi Világszervezet, 2004. - 23 p.
Vinil-klorid: egészségügyi és biztonsági útmutató / Nemzetközi Kémiai Biztonsági Program, Egyesült Nemzetek Környezetvédelmi Programja, Nemzetközi Munkaügyi Szervezet, Egészségügyi Világszervezet, Szervezetek közötti program a vegyi anyagok helyes kezeléséért. - Genf: Egészségügyi Világszervezet, 1999. - 28 p. - ISBN 92-4-151109-5 .

Szerves klórvegyületek
Alkánok és cikloalkánok	Klór-metán diklór-metán Kloroform Szén-tetraklorid 1,1-diklór-etán 1,2-diklór-etán 1,1,1-triklór-etán 1,1,2-triklór-etán 1,1,2,2-tetraklór-etán Pentaklór-etán Hexaklór-etán Klór-fluor-szénhidrogének triklór-fluor-metán difluor-diklór-metán Klór-difluor-metán Ciklohexil-klorid Hexachloran Klór-etán
Alkének és alkinek	Vinil-klorid Vinilidén-klorid Triklór-etilén Tetraklór-etilén allil-klorid Klór-acetilén diklór-acetilén Kloroprén Metalil-klorid
Alkoholok , ketonok , aldehidek	Etilén-klórhidrin Klorál Klór-hidrát Hexaklór-aceton epiklórhidrin
Savak és anhidridek	Monoklór-ecetsav Diklór-ecetsav Triklór-ecetsav Acetil-klorid diklór-acetil-klorid Karbonsav-kloridok
aromás vegyületek	benzil-klorid benzolszulfonil-klorid Klórbenzol Poliklórozott bifenilek Hexaklór-benzol Klóracetofenon Benzoil-klorid Izoftaloil-klorid benzotriklorid 1-klór-naftalin DDT (rovarölő) Dioxinok TCDD
Szerves elemvegyületek ( N , P , As , S )	Kloropikrin Mustárgáz Klorofosz Hólyaghúzó harcgáz
Makromolekuláris vegyületek	PVC Polivinilidén-klorid Klóroprén gumi

Szótárak és enciklopédiák

Bibliográfiai katalógusokban
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384