Radikális addíciós reakciók

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2021. július 17-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzéshez 1 szerkesztés szükséges .

Gyökök addíciós reakciók - addíciós reakciók , amelyekben a támadást szabad gyökök - egy vagy több párosítatlan elektront tartalmazó részecskék hajtják végre . Ebben az esetben a gyökök más gyököket és semleges részecskéket is megtámadhatnak.

A gyökös addíciós reakciókat Ad R -nek jelöljük .

A szabad gyökös addíciós reakciók az alkénekre jellemzőek , amelyek szabad gyökforrás jelenlétében mindig elektrofil addíciós reakciók helyett lépnek be bennük [1] .

Reakció mechanizmus

A gyökös addíciós reakció mechanizmusa a következő lépéseket tartalmazza:

Az első szakasz a láncindítás . Indulhat spontán, fotokémiai úton, elektrokémiai úton, melegítéssel vagy kémiai iniciálással [2] .
A második szakasz a láncfejlesztés . Ebben a szakaszban a gyökök reakcióba lépnek a molekulákkal, reakciótermékeket és új gyököket képezve.
A harmadik szakasz a láncvégződés vagy a szabad gyökök rekombinációja.

A gyökhelyettesítési reakciók felgyorsulnak a szabad gyökképződés körülményei között, és lelassulnak szabad gyökfogók jelenlétében.

A radikális kiegészítés szembemegy Markovnikov uralmával ( Karas- effektus ). Ennek oka a tercier, allil és néhány más gyök megnövekedett stabilitása, amelyek akkor keletkeznek, amikor egy támadó gyök a molekulában egy bizonyos pozícióhoz kapcsolódik.

Tipikus gyökös addíciós reakciók

1. Hidrohalogénezés .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HBr}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Br}}$

A szabadgyök-mechanizmussal történő addíció végrehajtásának lehetősége csak HBr és ritka esetekben HCl esetében valósul meg [1] .

2. Karboklórozás.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}$

3. CCl 4 hozzáadása .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!- \!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CCl_{3}}}$

4. Karbonsavak hozzáadása.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'COOH}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}COOR'}}$

A reakció acil-peroxidok jelenlétében megy végbe, és réz katalizálja.

5. Nátrium-hidroszulfit hozzáadása.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaHSO_{3))}\rightarrow {\mathsf {R\!\!- \!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}SO_{3}Na}}$

6. Alkánok termikus hozzáadása .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'H}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}R}}$

7. Karbének hozzáadása .

8. Simmons-Smith reakció.

Jegyzetek

↑ 1 március 2. J. Organic Chemistry, ford. angolból, 3. kötet, - M .: Mir, 1988
↑ Március J. Szerves kémia, ford. angolból, 2. kötet, - M .: Mir, 1988

Kémiai reakciók a szerves kémiában
Szubsztitúciós reakciók	Nukleofil szubsztitúciós reakciók Elektrofil szubsztitúciós reakciók Radikális helyettesítési reakciók
Addíciós reakciók	Nukleofil addíciós reakciók Elektrofil addíciós reakciók Radikális addíciós reakciók Cikloaddíciós reakciók
Eliminációs reakciók	Heterolitikus eliminációs reakciók Periciklikus eliminációs reakciók Radikális eliminációs reakciók
átrendeződési reakciók	Nukleofil átrendeződések Elektrofil átrendeződések Radikális átrendeződések
Oxidációs és redukciós reakciók	Oxidációs reakciók Helyreállítási reakciók
Egyéb	Névleges reakciók a szerves kémiában