Glikali

A glikálok telítetlen szénhidrátok ciklikus formáinak származékai, amelyekben egy glikozidos szénatom (C 2 ) vesz részt a kettős kötés kialakításában . A glikálok az enose speciális esetei . C 2 helyen nem tartalmaznak szubsztituenst , bár vannak 2-hidroxi-glikálok származékai, az ún. 1,2-glikozének , amelyek molekulájában az acilszubsztituens is megtalálható a második szénatom közelében. [egy]

Getting

A glikálok a természetben nem találhatók meg, kizárólag acilezett monoszacharidokból kémiai szintézissel nyerik őket . [2]

A glikálokat főként a megfelelő acilhalogenózoknak ecetsavban lévő cinkporral történő redukálásával állítják elő . Például α-D-1-bróm-2,3,4,6-tetra-O-acil-glükózból D-3,4,6-tri-O-acil-glükált kapnak:

A kapott acilezett glikálok nátrium-metiláttal történő utólagos elszappanosítása lehetővé teszi szubsztituálatlan glikálok előállítását. Tehát, amikor a D-3,4,6-tri-O-acil-glükál elszappanosodik, D-glükál képződik:

Tulajdonságok

A glikalmolekulák kettős kötése hasonló a vinil- éterek kettős kötéséhez , és könnyen belép az addíciós reakciókba. Ezért a glikálok nagyon reaktív vegyületek. [egy]

A glikálok hidratálása 2-dezoxialdózokhoz vezet. Tehát a D-3,4,6-tri-O-acil-glükálból kénsav mint katalizátor jelenlétében D-3,4,6-tri-O-acil-2-dezoxi-glükózt kapunk:

Katalizátor jelenlétében a glikálok könnyen hidrogénezhetők , például:

Halogének , például klór hozzáadása szintén könnyen (katalizátor nélkül) történik :

Hidrogén-peroxid hatására ozmium(VIII) -oxid jelenlétében az OsO 4 glikálok hidroxilálódnak az ózon hidratált formáinak képződésével :

Ha a glikálokat vízzel forraljuk , kettős kötés migrációja lehetséges, így a D-glükál ilyen körülmények között D-glüko-2-enózt ad:

Alkalmazás

Glikálokat és származékaikat élő szervezetekben és anyagcseretermékeikben még nem találták meg. Mivel a glikálok második szénatomja elveszíti aszimmetriáját a kettős kötés kialakulása során, a glikálok a cukrok epimer formáivá való átalakulásának köztes termékei lehetnek. [2]

A glikálok preparatív kémiában a legfontosabb alkalmazása az addíciós reakciókon alapul, amelyek révén a glikálokból különböző dezoxicukrok és származékaik szintetizálódnak. [egy]

Lásd még

Irodalom

Jegyzetek

  1. 1 2 3 Kochetkov, N.K. A szénhidrátok kémiája / N. K. Kochetkov, A. F. Bochkov, B. A. Dmitriev. – M.: Nauka, 1967. – 672 p.
  2. 1 2 Chichibabin, A.E. A szerves kémia alapelvei: V. 2 / A.E. Chichibabin. - 6. kiadás - M.: Nauka, 1958. - 974 p.