Szalicil sav

Szalicil sav
Tábornok
Szisztematikus név	2-hidroxi-benzoesav
Hagyományos nevek	Szalicil sav
Chem. képlet	C 7 H 6 O 3
Fizikai tulajdonságok
Állapot	szilárd
Moláris tömeg	138,12 g/ mol
Sűrűség	1,44 g/cm³
Termikus tulajdonságok
Hőfok
•  olvadás	159 °C
•  forralás	211 °C
Kémiai tulajdonságok
Sav disszociációs állandó	1 = 2,97 (+25 °C) 2 = 13,82 (+20 °C)
Oldhatóság
• vízben	0,2 g/100 ml
Osztályozás
Reg. CAS szám	69-72-7
PubChem	338
Reg. EINECS szám	200-712-3
MOSOLYOK	OC(=O)c1ccccc1O
InChI	InChI=1S/C7H6O3/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4,8H, (H,9,10)YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N
RTECS	VO0525000
CHEBI	16914
ChemSpider	331
Biztonság
NFPA 704	egy 2 0
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

Szalicilsav (a latin  salix " fűz ", amelynek kérgéből először izolálták) - 2-hidroxi-benzoesav vagy fenolsav, C 6 H 4 (OH) COOH; színtelen kristályok, jól oldódik etanolban , dietil-éterben és más poláris szerves oldószerekben, vízben mérsékelten oldódik (1,8 g/l +20 °C-on).

Rafael Piria olasz kémikus izolálta fűzfa kéregéből , majd ő szintetizálta.

Elterjedés a természetben

Természetesen a növényekben származékok formájában fordul elő - főleg metil-észter - glikozid formájában (a szalicilsavat először a fűzfa kérgéből izolálták , innen ered a név), a szabad szalicilsav a szalicil-aldehid mellett megtalálható kis mennyiségben illóolajban , egyes spirea fajok ( Spiraea ulmaria , Spiraea digitata ) virágaiból izolálva .

Szintézis

A 2-hidroxi-benzoesavat (szalicilsavat) nátrium-fenolátból és szén-dioxidból állítják elő autoklávokban 180 °C-on, majd a reakcióterméket sósavval kezelik ( Kolbe-Schmitt reakció ):

Fizikai tulajdonságok

A szalicilsav könnyen oldódik etanolban , dietil-éterben , kevéssé oldódik szén-diszulfidban . Oldhatóság vízben (g/l): 1,2 (0 °C), 1,8 (20 °C), 8,2 (60 °C), 20,5 (80 °C).

Kémiai tulajdonságok

Ez egy kétbázisú sav (a második lépésben nagyon gyenge): pK 1 = 2,97 pK 2 = 13,82.

A szalicilsav benzolmagjának reakcióképességét két ellentétes mezomer és induktív hatású szubsztituens jelenléte határozza meg: donor hidroxil és akceptor karbonsav: ennek eredményeként a szalicilsav sokkal könnyebb, mint a benzoesav , de nem olyan aktív, mint a fenol . elektrofil szubsztitúciós reakciókba lép a közbenső σ-komplex hidroxilcsoport stabilizálása miatt.

Az elektrofil szubsztitúció az orto- és a para-helyzetbe kerül a hidroxilcsoportba, és gyakran dekarboxilezéssel jár együtt: például a szalicilsav nitrálása pikrinsavhoz (2,4,6-trinitro-fenol), brómozása pedig 2,4,6-tribróm-fenolhoz vezet. , bár a szulfonáló óleum dekarboxilezés nélkül megy végbe, és szulfosalicilsavat (2-hidroxi-5-szulfobenzoesavat) ad.

Melegítéskor a szalicilsav fenollá dekarboxilálódik; az iparban a szalicilsavat általában fordított reakcióval állítják elő - nátrium- fenolát karboxilezésével szén-dioxiddal 150-180 ° C-on és 5 atm nyomáson (Kolbe-Schmitt reakció):

Meg kell jegyezni, hogy a fenol ilyen karboxilezése egyrészt reverzibilis, másrészt a fenolos hidroxilcsoporthoz képest orto-helyzetben lévő karboxilezésben jelentős szerepet játszik az alkálifém- kation koordinációs kötésének kölcsönhatása . oxigén ligandumok kelát köztes állapot képződésével : például szalicilát képződéssel orto helyzetben karboxiláció csak nátrium- és lítium-fenolátok esetén, kálium-, rubídium- és cézium-fenolátok esetén karboxiláció történik para-helyzetben - ezen alkálifémek kationjainak sugara nagyobb, és az átmeneti állapot koordinációs stabilizálása lehetetlen. A reakció reverzibilitását bizonyítja az is, hogy a szalicilsav dikáliumsója átrendeződik a para-hidroxi-benzoesav dikáliumsójává, és a para-hidroxi-benzoesav nátriumsója melegítéskor a szalicilsav dinátriumsójává alakul át.

Az ilyen kelátképződés a szalicilsavra jellemző - például a szalicilsav kimutatására szolgáló kvalitatív módszer a vas(III)-kloriddal intenzív kék-ibolya komplexek képződésén alapul .

A platinán végzett katalitikus hidrogénezés, valamint az izoamil-alkoholban végzett nátriumredukció HOOC(CH 2 ) 5 COOH pimelinsavhoz vezet.

Szalicilátok

A szalicilsav sókat - szalicilátokat képez . Néhány képviselő:

• Nátrium-szalicilát
• ammónium-szalicilát

A szalicilátok élettani szerepe és hatása

Cselekvés emberre és állatokra

A szalicilsav és szalicilátok, valamint észterei ( metil-szalicilát ) és a szalicilsav más szintetikus származékai (például acetilszalicilsav  - aszpirin) kifejezett gyulladáscsökkentő hatással rendelkeznek.

Növényi hormon

A szalicilsav fitohormonként való hatása látható . A szalicilsav hőmérséklet-emelkedést okoz a termogén növények bizonyos szerveiben (különösen az Aroid család egyes tagjainál). Ennek oka a mitokondriális légzési lánc elektrontranszportjának zavara. Aktívan vizsgálják a szalicilsav szerepét a stresszfaktorokra adott nem specifikus reakció kialakulásában és a reaktív oxigénfajták sejtekben történő felhalmozódásában.

A szalicilsav alkalmazása

Orvosi alkalmazások

A szalicilsav a fűzfa kéreg hatóanyaga. Még a 19. században reuma és húgysavdiatézis kezelésére használták, ma már nagy mennyiségben szintetizálják ezt az anyagot, mivel számos gyógyszer előállításának alapját képezi.

A szalicilsav gyenge fertőtlenítő , irritáló és keratolitikus (nagy koncentrációban) tulajdonságokkal rendelkezik, és külsőleg használják a gyógyászatban kenőcsökben és oldatokban bőrbetegségek kezelésére; a Lassar paszta , galmanin por , kukoricafolyadék és kukoricatapasz készítmények része. A gyógyszertári hálózatban olyan adagolási formákban értékesítik, mint külső használatra szánt alkoholos oldat, közismert nevén "szalicil-alkohol" (1 vagy 2% szalicilsavtartalommal) és kenőcs (2, 3, 5 és 10 százalék). . [egy]

A szalicilsav származékait a gyógyászatban is használják (nátrium-szalicilát), amidját ( szalicilamid ) és acetilszalicilsavat ( aszpirin ) láz-, reuma-, gyulladás- és fájdalomcsillapítóként; fenil-szalicilát - antiszeptikus, para-amino-szalicilsav (szerkezetileg hasonló a para-amino-benzoesavhoz , szükséges a tuberkulózis mikobaktériumához, ezért metabolikusan verseng vele) - mint specifikus tuberkulózis elleni szer.

Egyéb felhasználások

• Antiszeptikus hatása miatt a szalicilsavat élelmiszerek tartósítására használják; [2]
• Azofestékek, illatanyagok (szalicilsav-észterek) gyártása;
• Fe és Cu kolorimetriás meghatározása a tórium és más elemek elválasztására.

Toxikus tulajdonságok és biztonsági követelmények

A szalicilsav nagy dózisban mérgező, az LD 50 becsült értéke emberre 1,75 g/kg [3] . A terhes nőknek azt tanácsolják, hogy ne fogyasszanak szalicilátot tartalmazó élelmiszereket a Reye-szindróma kialakulásának fokozott kockázata miatt .

Az emberi szervezetben a szalicilsav glükuronsavval (o-hidroxi-benzoil-glükuronid és o-karboxi-fenil-glükuronid) és glicinnel , vagy 2,3- és 2,5-dihidroxi-benzoesavvá és 2,3,5-trihidroxi-benzoesavvá történő hidroxilezéssel metabolizálódik. . A szalicilsav és metabolitjai a vizelettel választódnak ki [4] .

Jegyzetek

1. ↑ Keresés a gyógyszeradatbázisban, keresési lehetőségek: INN - Szalicilsav , zászlók "Keresés a regisztrált gyógyszerek nyilvántartásában" , "TKFS keresése" , "Lekformok megjelenítése" (elérhetetlen link) . A gyógyszerek körforgása . Az Orosz Föderáció Roszdravnadzor "Gyógyászati ​​Termékek Tudományos Szakértői Központja" szövetségi állami intézménye (2010.08.23.). Hozzáférés időpontja: 2012. január 11. Az eredetiből archiválva : 2011. szeptember 3. (határozatlan) 
2. ↑ Kémiai Enciklopédia  : 5 kötetben / Ch. Szerk.: I. L. Knunyants (T. 1-3), N. S. Zefirov (T. 4-5). - M . : Szovjet Enciklopédia (V. 1-2); Nagy Orosz Enciklopédia (T. 3-5), 1988-1998. - ISBN 5-85270-008-8 .
3. ↑ Biztonsági adatok az acetilszalicilsavhoz // MSDS (hivatkozás nem elérhető) . Letöltve: 2009. szeptember 17. Az eredetiből archiválva : 2011. július 16.. (határozatlan) 
4. ↑ V. F. Kramarenko. Toxikológiai kémia. - K . : Vyscha iskola, 1989. - 447 p. - 6000 példányban.  - ISBN 5-11-000148-0 .

Irodalom

• I. Raskin A szalicilsav szerepe a növényekben. Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology, June 1992, Vol. 43, 439-463
• Kurts A. L., Livantsov M. V., Livantsova L. I. Fenolok és kinonok .
• Szalicilsav – Növényi hormon. Hayat, S.; Ahmad, A. (szerk.) 2007, kb. 400 p., Springer, Berlin, Kemény kötés
• Vlot AC Dempsey DA, Klessig DF Szalicilsav, sokrétű hormon a betegségek leküzdésére // Annu. Fordulat. Fitopatol. 2009. 47: 177-206.
• " Szalicilsav " fejezet a "Lázcsillapítók" című könyvből, Notnagel G., 1902, 28. o.

Szótárak és enciklopédiák	Nagy dán Nagy katalán Nagy norvég Nagy orosz Brockhaus és Efron Britannica (online)
Bibliográfiai katalógusokban	BNF : 13174049h GND : 4178954-4 J9U : 987007553430005171 LCCN : sh85116754 NDL : 00570211