Epiklórhidrin
| epiklórhidrin | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| Tábornok | |||
| Szisztematikus név |
2-klór-metil-oxirán | ||
| Hagyományos nevek |
Epiklórhidrin, 3-klór-1,2-epoxipropán, klór -metil-oxirán |
||
| Chem. képlet | C 3 H 5 ClO | ||
| Patkány. képlet | CH2 - O-CH - CH2CI | ||
| Fizikai tulajdonságok | |||
| Állapot | színtelen folyadék irritáló kloroform szaggal | ||
| Moláris tömeg | 92,524 ± 0,005 g/ mol | ||
| Sűrűség | 1,18066 g/cm³ | ||
| Ionizációs energia | 10,6 ± 0,1 eV [1] | ||
| Termikus tulajdonságok | |||
| Hőfok | |||
| • olvadás | -48°C | ||
| • forralás | Olvadáspont: 117,9 °C | ||
| • villog | +40,6°C | ||
| • spontán gyulladás | Olvadáspont: 415,6 °C | ||
| Robbanási határok | 3,8 ± 0,1 térfogat% [1] | ||
| Gőznyomás | 13,1 Hgmm Művészet. (+20 °С), | ||
| Kémiai tulajdonságok | |||
| Oldhatóság | |||
| • vízben | 6,5 g/100 ml | ||
| Optikai tulajdonságok | |||
| Törésmutató | 1.43805 | ||
| Osztályozás | |||
| Reg. CAS szám | 106-89-8 | ||
| PubChem | 7835 | ||
| Reg. EINECS szám | 203-439-8 | ||
| MOSOLYOK | ClCC1CO1 | ||
| InChI | InChI = 1S/C3H5ClO/c4-1-3-2-5-3/h3H, 1-2H2BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | TX4900000 | ||
| CHEBI | 37144 | ||
| ChemSpider | 13837112 | ||
| Biztonság | |||
| Korlátozza a koncentrációt | 1 mg/m³ | ||
| LD 50 | 90 mg/kg (patkányok, szájon át) | ||
| Toxicitás | Erősen mérgező anyag, amely erősen irritálja a légutak nyálkahártyáját ( irritáló ). | ||
| EKB ikonok | |||
| NFPA 704 |
3
3
2 |
||
| Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |||
| Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon | |||
Az epiklórhidrin (klór-metil-oxirán) egy szerves anyag , a propilén-oxid klórszármazéka, amelynek képlete CH 2 (O) CH-CH 2 Cl. Szerves szintézisben széles körben használják, epoxigyanták és glicerin előállításához használják [2] . Erősen mérgező, irritáló .
Szintézis
Az epiklórhidrint propilénből állítják elő , amelyet 500 °C hőmérsékleten és 18 atmoszféra nyomáson allil-kloriddá klóroznak:
Ezután az allil-kloridot hipoklórsavnak tesszük ki, és a glicerin izomer diklórhidrinjeit kapjuk:
Továbbá a glicerin-diklórhidrineket lúggal ( NaOH ) kezelik, ami epiklórhidrin képződését eredményezi: [3]
A kapott epiklórhidrint vízgőz-desztillációval és desztillációval választják el . A klórozott akrolein redukciójával is előállítható [4] .
Fizikai tulajdonságok
Színtelen, mozgékony, átlátszó folyadék, irritáló kloroformszaggal , vízben rosszul oldódik , a legtöbb szerves oldószerben jó. +88 °C forráspontú vízzel azeotróp elegyet képez, és 75% epiklórhidrint tartalmaz. Azeotróp keverékeket képez nagyszámú szerves folyadékkal. Az aszimmetrikus szénatom jelenléte miatt az epiklórhidrin optikailag aktív [4] .
Kémiai tulajdonságok
Az epiklórhidrin egy kémiailag nagyon reaktív vegyület, amely aktív epoxicsoporttal és mozgó klóratommal rendelkezik [5] .
halogénezési reakció
Amikor a klór normális körülmények között reagál epiklórhidrinnel, 3,3-diklór-propilén-oxid (3,3-diklór-epoxipropilén) képződik [5] :
Hidroklórozási reakció
Könnyen hozzáadja a hidrogén-kloridot normál hőmérsékleten, mind oldatban, mind vízmentes közegben, 1,3-diklórhidrin képződésével [5] :
Dehidroklórozási reakció
Kis mennyiségű lúg jelenlétében az epiklórhidrin könnyen hozzáad egy vagy több mozgó hidrogénatomot tartalmazó vegyületeket, és klórhidrineket képez [5] :
![{\displaystyle {\mathsf {RH+CH_{2}CH{-}O{-}CH_{2}Cl{\xrightarrow[{}]{[NaOH]}}RCH_{2}{-}CHOH{-} CH_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7c6c11fc9527670f8e102cad0bc155f4f4cb3a56)
A lúg koncentrációjának növekedésével a reakció a hidrogén-klorid eltávolításával és az epoxicsoport helyreállításával megy végbe, de más helyzetben [5] :
![{\displaystyle {\mathsf {RCH_{2}{-}CHOH{-}CH_{2}Cl{\xrightarrow[{}]{[NaOH]}}RCH_{2}{-}CH{-}O{- }CH_{2}}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/48187b3c9ce24650f951942b4b4e3450dc78ee39)
hidrolízis reakció
Feleslegben lévő lúggal (leggyakrabban nátrium-karbonátot használnak ) és 100 ° C hőmérsékleten az epiklórhidrin lassan glicerinné alakul [5] :
Hidratációs reakció
híg szervetlen savak ( kénsav vagy ortofoszforsav ) jelenlétében az epiklórhidrin glicerin-α-monoklórhidrint képez [5] :
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{2}CH{-}O{-}CH_{2}Cl+H_{2}O{\xrightarrow[{}][H_{2}SO_{4}]}} CH_{2}OH{-}CHOH{-}CH_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/2e0f3c86481828380b4720b2a6e4991b60fdc4f2)
A hőmérséklet emelkedésével az epiklórhidrin hidratáltsága növekszik.
észterezési reakció
Amikor az epiklórhidrin kölcsönhatásba lép alkoholokkal , az epoxigyűrű megnyílik, a 2-es pozícióban hidroxilcsoport képződik , és éter képződik [5] :
Karbonsavakkal az epiklórhidrin klórhidrin észtereit képezi, például jégecettel 180 °C-ra melegítve túlnyomórészt 1-klór-2-hidroxi-3-propil-acetát képződik [5] :
Aminálási reakció
Az epiklórhidrin ammóniát vagy aminokat ad hozzá már normál hőmérsékleten , gyűrűnyílással [5] :
Kondenzációs reakció
Az epiklórhidrin reakcióba lép a difenilol -propánnal, és polimer diglicid-észtert képez [5] :
Ez a reakció egy példa az epoxigyanták előállítására , amelyek kivételes tulajdonságaik miatt az utóbbi időben nagyon elterjedtek [5] .
polimerizációs reakció
Az epiklórhidrin képes polimerizálni. Az alkalmazott katalizátortól függően mobil folyadékokat, nagy viszkozitású olajokat vagy gyantaszerű termékeket kapnak [5] .
Alkalmazás
Glicerin - származékok , színezékek és felületaktív anyagok szintéziséhez intermedierként használják ; szintetikus anyagok (főleg epoxigyanták ) előállítására.
Toxikológia és biztonság
Az akció általános jellege
Irritáló és allergiás hatása van. Állatkísérletekben szelektíven hat a vesére. Áthatol a bőrön [2] .
Az epiklórhidrin erősen mérgező és gyúlékony vegyület [4] . Az epiklórhidrin gőzei már alacsony koncentrációban is belélegezve hányingert , szédülést és könnyezést okoznak , és hosszan tartó expozíció esetén súlyosabb következményekhez vezetnek (gyakran súlyos tüdőödéma alakul ki ) [2] . Az epiklórhidrin bőrrel érintkezve és hosszan tartó érintkezésben bőrgyulladást okoz, egészen a felületi nekrózisig. Minden epiklórhidrinnel végzett munkát gumikesztyűben, gumikötényben, gőzeivel erős gázszennyeződés esetén pedig A márkájú gázálarcban kell végezni [6] .
Biztonság
Az epiklórhidrin gyúlékony. Tűz esetén szén-dioxiddal, habbal vagy vízzel kell oltani, egyenletesen elosztva a felületen.
Az ipari helyiségek munkaterületének levegőjében az MPC nem haladhatja meg az 1 mg / m3-t, a lakott területek légköri levegőjében a 0,2 mg / m3-t (ajánlott) [5] .
Jegyzetek
- ↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0254.html
- ↑ 1 2 3 Káros anyagok az iparban. Kézikönyv vegyészek, mérnökök és orvosok számára. Szerk. 7., per. és további Három kötetben. I. kötet Szerves anyagok. Szerk. megbecsült tevékenység tudomány prof. N. V. Lazareva és Dr. édesem. Tudományok E. N. Levina. L., "Kémia", 1976. 592 oldal, 27 táblázat, bibliográfia - 1850 cím.
- ↑ Grigoriev A. P., Fedotova O. Ya. Laboratóriumi műhely a műanyagok technológiájával. Két részben. 2. rész Polikondenzáció és kémiailag módosított műanyagok. - Tankönyv. pótlék vegyipari-technológiai. egyetemek. - 2. kiadás, átdolgozva. és további .. - M . : Felsőiskola, 1977. - T. 2. - 264 p.
- ↑ 1 2 3 Goldberg M. M., Ermolaeva T. A., Livshits M. L., Lubman A. M., Rassudova N. S., Sergeeva Z. I., Fartunin V. I. Nyersanyagok és intermedierek festék- és lakkanyagokhoz / Szerk. M. M. Goldberg .. - M. : Kémia, 1978. - 512 p.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Oshin L.A. Ipari szerves klórtermékek. - M .: Kémia, 1978. - 656 p.
- ↑ Bratsykhin E. A., Shulgina E. S. Műanyagok technológiája. — Tankönyv a technikumoknak. - 3. kiadás, átdolgozva. és további .. - L . : Kémia, 1982. - 328 p.