A-230 | |
---|---|
1a ábra. Példa a Novicsok családba tartozó kémiai vegyületre [1] | |
Tábornok | |
Szisztematikus név |
metil-(1-(dietil-amino)etilidén)amido-fluor-foszfonát [2] |
Hagyományos nevek | N,N-dietilamino-metil-acetoamidido-metil-foszfonofluoridát [ 1 ] |
Chem. képlet | C 7 H 16 FN 2 OP |
Fizikai tulajdonságok | |
Állapot | viszkózus folyadék [3] |
Moláris tömeg | 194,19 g/ mol |
Termikus tulajdonságok | |
Hőfok | |
• olvadás | −10 [3] [4] |
Osztályozás | |
Reg. CAS szám | 2387496-12-8 |
PubChem | 132472359 |
MOSOLYOK | CCN(CC)C(C)=N[P](C)(F)=O |
InChI | 1/C7H16FN2OP/c1-5-10(6-2)7(3)9-12(4.8)11/h5-6H2.1-4H3 |
ChemSpider | 64808785 |
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
A-232 | |
---|---|
1b. ábra. Példa a Novicsok családba tartozó kémiai vegyületre [5] | |
Tábornok | |
Szisztematikus név |
metil-(1-(dietil-amino)etilidén)amid-fluor-foszfát [2] |
Chem. képlet | C7H16FN2O2P _ _ _ _ _ _ _ _ |
Fizikai tulajdonságok | |
Moláris tömeg | 210,19 g/ mol |
Osztályozás | |
Reg. CAS szám | 2387496-04-8 |
PubChem | 132472360 |
MOSOLYOK | CCN(CC)C(\C)=N\P(F)(=O)OC |
InChI | 1/C7H16FN2O2P/c1-5-10(6-2)7(3)9-13(8.11)12-4/h5-6H2.1-4H3/b9-7+ |
ChemSpider | 64808786 |
Biztonság | |
LD 50 | 0,57 mg/kg (ember, orális) [6] |
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
A "Novichok" ( eng. Novichok, Novichok agent ) a szerves fluor-foszfor szerves nitrogéntartalmú mérgező ideganyagok családja . Vegyi hadviselési szerként fejlesztették ki a Szovjetunióban és Oroszországban az 1970-es évek elejétől a 90-es évek elejéig [7] [8] [9] , valamint kutatási célokra számos NATO-országban [10]. . A fejlesztések titkossága és a titkosszolgálatok esetleges félretájékoztatása miatt ezeknek az anyagoknak a kémiai szerkezetére vonatkozó adatok szűkösek, megbízhatatlanok és ellentmondásosak [11] . 2019 novemberében a "Novicsok" néven ismert anyagok közül négyet felvettek a Vegyifegyver-tilalmi Szervezet 1. jegyzékébe :
A Novicsok család anyagai azután váltak széles körben ismertté, hogy az egyiket 2018 márciusában a Szkripalok , egy másikat pedig 2020 augusztusában Alekszej Navalnij mérgezésére használták fel . A Novicsok-mérgezés ezt a klinikai esetét először 2020-ban írták le [17] a The Lancetben [18] [19] . Lenyeléskor a "Novichoks" acetilkolin-észteráz-gátlóként hat . A mérgezés ellenszerei a [20] pralidoxim és az atropin .
Ebbe a csoportba tartozó ismert anyagok normál körülmények között folyékony vagy szilárd halmazállapotúak [21] .
A "kezdők" a mérgező anyagok csoportjához, a fluorofoszfonátokhoz hasonlóak, beleértve a szarint , ciklosarint , szománt , amelyek szerkezeti képlete a következő: − − , ahol néhány gyök található [K 3] . Azonban a felsorolt anyagoktól eltérően, amelyekben foszfor-szén kémiai kötéssel egy metilcsoport kapcsolódik a foszforhoz , a "Novichok"-ban (például az 1b. ábrán látható A-232-ben) ilyen kémiai kötés hiányozhat, és fluorvegyületet képviselnek.szerves foszfor gyök szerves nitrogénnel [3] . Konkrétan az A-230 anyag szintézise során a gyök helyett az acetamid gyök került be először a fluor-foszfonát szerkezeti képletébe (2. ábra, jobbra), és egy foszfor-nitrogén kémiai kötés alakult ki, amely növekszik. toxicitás [1] , és a fluor-foszfonátot amidofluor-foszfonáttá alakítja . A "Novichkov" korábbi analógja, a foszfor-nitrogén kötéssel rendelkező amidofluor-foszfát a "Sanders-8" [K 2] mérgező anyag, amely a 2. ábrán látható, a bal oldalon.
Legalább néhány "újonc" az acetamidin ( a 2. ábrán jobbra) vagy a guanidin származéka . Megtalálható egy olyan meghatározás, amely szerint a Novicsok csoport anyaga acetamidin vagy guanidin származéka foszfor-nitrogén kémiai kötéssel [23] . A csoport összes ismert anyagát A-230-ként és származékaiként is leírhatjuk [24] . Az „újoncoknak” az OPCW 1. jegyzékébe való felvétele óta a „Novicsok” kifejezést időnként kiterjesztették az A13 és A14 nagy kémiai csoportokba tartozó, a jegyzékben szereplő összes anyagra [25] . Másrészt megjegyezték, hogy az anyagok kémiai alapon történő csoportosítása során az orosz nyelvű "Novicsok" elnevezés tendenciózus, mivel ezek közül csak néhány anyagról ismert, hogy a Szovjetunióban szintetizálták őket, és akkor is csak Mirzayanov szavaiból [26] .
Az A-230 (1973) és A-232 (1975) mérgező anyagok kifejlesztése a „Foliant” szovjet titkos program része volt, amelynek célja a negyedik generációs vegyi fegyverek létrehozása volt, és 1971 óta hajtják végre a volszki fióktelepen . a GosNIIOKhT [7] . Lev Fedorov [27] szerint a "Foliant" az 1970-es és 1980-as években egy kiterjedt program volt egy vegyifegyver-komplexum fejlesztésére, a vegyi lőszerek szarinnal való felszerelésétől a V-gázok kutatásáig . 1992 óta egyes disszidens tudósok információkat tettek közzé a "Novicsok" fejlesztéséről [28] [29] . Nyugaton a Novicsok csoport anyagairól és előállításuk módszereiről az 1995-ben az Egyesült Államokba emigrált szovjet tudós, Vil Mirzajanov visszaemlékezései szolgálnak. Távozása előtt hozzáférhetett vegyi fegyverek fejlesztéséhez a moszkvai GosNIIOKhT-nél [24] , különösen az orosz V-gázon (VR) alapuló bináris fegyvereken való munkához (Lenin és Állami Díjak 1991 [27] ). 1995-ben, miután elhagyta az Egyesült Államokat, Mirzajanov arról számolt be, hogy a "Novicsok" a szovjet programra utal, amely bináris sémákat dolgozott ki a VR ("Novicsok"), A-230 és A-232 ("Novicsok-") mérgező anyagok használatára. 5") , és megemlítette az 1993-ban létrehozott Novicsok-7-et is [30] . Későbbi munkákban az A-230, A-232, A-234 a Novicsok bináris fegyverek program anyagai között szerepel [31] . 2008-ban Mirzajanov „Államtitkok: Az orosz vegyifegyver-program belülről” [32] című könyvében feltárta az A-230, A-232, valamint az A-234, A-242, A anyagok képleteit. -262 , amit korábban nem említett . Ebben a könyvben a "Novicsok" kifejezés a mérgező anyagok egy osztályára utal, de a "Novicsok-5" kódra az A-232-n alapuló bináris fegyverként hivatkoznak [33] . A "Novicsok-7" kód utalhat az A-234 "bináris változatára" [34] , vagy az A-242 azonosítható a "Novicsok-5", az A-262 pedig a "Novicsok-7" [6] . Vlagyimir Uglev [K 4] emlékiratai szerint a fejlesztési programok és maguk az anyagok gyakran nevet változtattak, így ugyanazt az anyagot több néven is lehetett emlegetni [36] .
Alternatív információforrás Vlagyimir Uglev , aki 2018-ban azzal érvelt, hogy „[Mirzayanov] könyvének képletei szerint még néhány évig lehet szűrni”, mert „ könyvében nincsenek konkrét anyagok és prekurzorok ezekre nézve. ” [37] . 1975-90-ben Uglev a GosNIIOKhT volszki kirendeltségén dolgozott egy Petr Kirpicsev vezette csoportban, és mérgező anyagokat fejlesztett ki A-230, A-232 [38] [39] és mások [32] . Uglev kijelenti [37] , hogy „Petr Petrovics Kirpicsev az egyetlen szerzője egy új típusú FOS-nak (organofoszforvegyületek), a speciális kémia új szakaszának, hogy ez a tehetséges és szerény szintetikus vegyész az, aki a tudományos jogok tulajdonosa. felfedezések ezen a területen.” Uglev szerint az 1972 és 1988 közötti időszakban a Kirpicsev vezette tudományos csoport a Novicsok csoport négy fő anyagát, valamint több száz módosítását fejlesztette ki, amelyek prekurzoraikban , beszerzési módszereikben és módszereikben különböznek egymástól. harci mérgező anyagokként való felhasználás [37] .
A Reuters szerint az 1990-es években a Német Szövetségi Hírszerző Szolgálat Novicsok-mintát kapott egy orosz tudóstól. A mintaelemzést egy speciális svédországi laboratóriumban végezték. Ezt követően a "Novicsok" kémiai képletét átvitték a NATO-országokba, amelyek kis mennyiségű anyagot szintetizáltak, és kémiai védekezés, kimutatási módszerek és ellenszerek tesztelésére használták [10] .
Az NRC Handelsblad holland lap arra a következtetésre jutott, hogy a 90-es évek elején a Nyugat szándékosan figyelmen kívül hagyta Mirzayanov jelentéseit az idegbénító robbanófejek új osztályának megjelenéséről, mivel nem akarták megzavarni az egyezmény megsemmisítéséről szóló egyezmény aláírását. vegyi fegyverek. Ennek a dokumentumnak a szövegét nem sokkal a "Novichok"-ról szóló kiadványok megjelenése előtt hagyták jóvá, több mint húsz év tárgyalás után. Az egyezményt néhány héten belül alá kellett írni. A „Novicsok” létezésének elismerése a Szovjetunió (majd Oroszország) rosszhiszeműségének elismerését jelentené, amely az egyezmény előkészítése során hallgatott az új típusú vegyi fegyverek kifejlesztéséről, és megtévesztette a Nyugatot. Ez veszélyeztetné a dokumentum aláírását [40] . Másrészt elhangzott, hogy az Egyesült Államok és az Egyesült Királyság is tisztában volt az új mérgező anyagokkal, különösen ismerték a képleteiket, de inkább eltitkolták az információkat, hogy ne járuljanak hozzá a vegyi fegyverek és azok terjedéséhez. terroristák kezébe kerülve [41] .
A-234 | |
---|---|
Rizs. 4. Anyagképlet A-234 [42] | |
Tábornok | |
Szisztematikus név |
N-(O-etil-fluor-foszforil)-N',N'-dietil-acetamidin [43] |
Hagyományos nevek | etil-(1-(dietil-amino)etilidén)amidofluor-foszfát [2] |
Chem. képlet | C 8 H 18 FN 2 O 2 P |
Fizikai tulajdonságok | |
Állapot | viszkózus folyadék |
Moláris tömeg | 224,11 g/ mol |
Sűrűség | 1,1 g/cm³ |
Termikus tulajdonságok | |
Hőfok | |
• olvadás | 3.1 [44] |
• forralás | 264 [44] °C |
Osztályozás | |
Reg. CAS szám | 2387496-06-0 |
PubChem | 132472361 |
MOSOLYOK | CCN(CC)/C(=N/P(=O)(OCC)F)/C |
InChI | InChI=1S/C8H18FN2O2P/c1-5-11(6-2)8(4)10-14(9,12)13-7-3/h5-7H2,1-4H3/b10-8+ |
ChemSpider | 64808787 |
Biztonság | |
LD 50 | 0,71 mg/kg (ember, orális) [6] |
Toxicitás | OPCW 1. ütemterv szerinti méreg |
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
Az OPCW Tudományos Tanácsának 16. ülésén 2011-ben a szervezet szakértői nem találtak bizonyítékot a Novicsok néven ismert anyagok létezésére. Jelentésük, amely a Mirzayanov könyvében említett, rendkívül veszélyes vegyi anyagokról szóló non-profit szervezetek jelentéseinek terjesztésével kapcsolatban készült , azt állítja, hogy a tudományos közösségben nem találtak említést e vegyületek kutatásáról. Ráadásul a könyvben felsorolt anyagok többsége nem szó szerint szerves foszforvegyület (nem tartalmazott foszfor-szén kémiai kötést), amelyekre az OPCW korlátozásai vonatkoznának, és prekurzoraikat vegyi termelésben használták fel. Ugyanazok az anyagok, amelyek foszfor-szén kötést tartalmaznak [K 5] , megfelelnek az OPCW 2. jegyzékének B.4 pontjának (prekurzorok), és ezeket be kellett jelenteni az OPCW titkárságán, ha 1 tonnát meghaladó mennyiségben állították elő őket; 2011-re nem érkezett ilyen nyilatkozat a részt vevő országoktól [45] [46] .
2013-ban az OPCW Tudományos Tanácsadó Testülete kijelentette, hogy nem rendelkezik elegendő információval ahhoz, hogy észrevételeket tegyen az "újoncok" létezéséről és tulajdonságairól [47] .
2018. március 25-én az orosz védelmi minisztérium tudományos központjának kémiai-analitikai ellenőrzési laboratóriumának vezetője, a kémiai tudományok doktora, Igor Rybalchenko kijelentette [48] , hogy még 1998-ban (vagyis 10 évvel korábban). Mirzayanov könyvének megjelenése [24] ) egy A-234-es anyag kémiai képletét és tömegspektrumát orosz szakemberek fedezték fel a NIST98 [49] Spectral Library of the National Institute of Standards and Technology (NIST) USA -ban [43] . Ezeket Dennis K. Rohrbaugh, az amerikai hadsereg Edgewood Chemical Research and Development Center igazságügyi szakértői osztályának vegyésze vitte be az adatbázisba [50] . A képlet eltér az A-232 anyag 1b. ábrán látható szerkezeti képletétől azáltal, hogy az oxigénatomnál lévő metilcsoportot etilcsoporttal helyettesíti (lásd a 4. ábrát). Ezt követően ezt a kapcsolatot eltávolították a NIST adatbázisból. A történetet az OPCW-hez intézett orosz delegáció beszédeiben többször is elhangzott, mint a [52][51][46]Novicsokon Oroszországon kívüli [26] .
A "Novicsok" más országokban történt fejlesztéseit az orosz delegáció által az OPCW Végrehajtó Bizottságának 57. ülésén bemutatott történelmi áttekintés tárgyalta [51] [52] . Konkrétan ismert, hogy 2017-ben Csehországban kutatási célokra kis számú A-230-ast gyártottak, majd megsemmisítettek [53] . 2018 után az A230-at, A232-t és A234-et az Edgewood Kémiai és Biológiai Központbanhidrolízisük sebességét , beleértve a enzim [54] .
Orosz tisztviselők szerint az 1990-es években leállították a mérgező anyagok gyártását Oroszországban, és 2017 szeptemberére a nemzetközi megállapodásoknak megfelelően és az OPCW nemzetközi megfigyelőinek ellenőrzése mellett minden készletüket megsemmisítették [52] . A Külügyminisztérium képviselője , Maria Zakharova szerint sem a Szovjetunióban, sem az Orosz Föderációban „soha nem hajtottak végre kutatási és fejlesztési projekteket a Novicsok kódnév alatt” [55] .
A Bellingcat , a The Insider és a Der Spiegel 2020-ban közzétett vizsgálatukban arra a következtetésre jutott, hogy Oroszország folytatja a Novicsok méreganyagok fejlesztését. A vizsgálat résztvevői szerint ezt a szentpétervári Orosz Föderáció Védelmi Minisztériumának Katonai Orvostudományi Kutató és Vizsgáló Intézete (GNIII) és a moszkvai Jelkutató Központ végzi [56] .
2020. február 28-án a vegyi fegyverek elterjedésének megakadályozását támogató országok informális szövetsége, az Australia Group 22 AG 66 - AG 87 azonosítójú anyagot vett fel a vegyi fegyverek prekurzorainak listájára [57]. , amellyel Novicsok szintetizálható. A hozzáadott prekurzorok egyike sem szerepel [58] a Vegyifegyver-tilalmi Egyezmény által szabályozott vegyi anyagok között .
Az 1b. ábrán látható A-232-hez hasonló anyagok szintézisének egy alapvetően lehetséges módszerét (amelynek sok közös vonása van a tabun szintézisével) kevésbé mérgező analógjuk, a Sanders-8 [K 2 ] példáján írunk le [59] . ] .
(e reakció termékét, az AG 72 [57] prekurzort klór tiofoszforsav- dietil-észter- fluoridon [60] történő átvezetésével is előállíthatjuk ) és tovább
Az egyik prekurzort, a dimetil -amint a szintézishez szükségesnél háromszor nagyobb mennyiségben veszik fel. Ennek az az oka, hogy a dimetil-amin egy bázis, amely a reakció melléktermékét ( sósavat ) dimetil-ammónium-kloridhoz köti . Az A-232 szintézisében (az 1b. ábrán látható) a sémában a dimetil-amin helyett N,N - dietil -acetamidin [ 63] ( prekurzor AG 74 [57] [K 6] ), amely dietil -aminból (prekurzor ) állítható elő . AG 64 [57] ) - ezt a típusú addíciós reakciót a (37) egyenlet tartalmazza a " Pesticides " [65] című könyvben . Ez a lehetőség összhangban van azokkal az adatokkal [66] , amelyek szerint az etil-alkohol és az acetonitril a Novichkov-prekurzorok közé tartozik, és lehetséges előállításuk technológiái hasonlóak a műtrágyák és növényvédő szerek gyártásánál használtakhoz. Vlagyimir Uglev nemcsak megerősítette, hogy az N,N- dietil-acetamidin Novichki prekurzora, hanem arról is beszámolt, hogy ennek a prekurzornak erős és kellemetlen egérszag van, ami Uglev szerint maguknak a novicsiknak is rendelkeznie kell [67] .
A sósav megkötésére egy másik szerves bázis, például a trietil -amin is bevezethető a szintézis sémájába , hasonlóan ahhoz, ahogy ez a Novicsok analóg [68] metil - foszfonil- difluoridból (prekurzor AG 4 [57] ) és tetrametil-guanidin :
Mirzayanov ad egy szintézissémát [62] , amelyben a Novicsok molekula szintézise során dietil-acetamidinnel helyettesített gyök (lásd Koordinációs kémia ) nem fluor vagy klór, mint a fenti reakciókban, hanem egy cianocsoport .
Lenyeléskor a "Novichoks" acetilkolin -észteráz-gátlóként hat . A "Kezdők" kémiai reakciói változatosabbak a molekulákban található két elektronegatív centrum jelenléte miatt: a szerves foszfortartalmú anyagoknál szokásos foszforatom mellett a más molekulákkal kovalens kötést létrehozni képes elektronegatív centrum is "csupasz". " (hidrogénhez nem kötődő) szénatom szerves nitrogén gyökben [ 69 ] . Ez a kémiai tulajdonság akkor is megnyilvánul, amikor a Novicsok az acetilkolin -észteráz molekulára hat [70] . Az ellenszernek , mint más idegmérgek esetében, az atropint tekintik kolinészteráz-reaktivátorral - pralidoximmal [8] [69] vagy obidoximmal kombinálva , amelyet a Novicsok és a kolinészteráz közötti kapcsolat „ elöregedésének” kezdete előtt kell beadni. 71] . A Novicsok-mérgezés egyetlen klinikailag leírt esetben az obidoxim, amelyet a tünetek megjelenését követő harmadik napon alkalmaztak.,haszontalannak bizonyult . Az atropin lehetőségei a mérgező anyagok elleni küzdelemben korlátozottak [72] .
Feltételezik, hogy a "Novicsok" 5-10-szer mérgezőbb, mint a VX [73] . Hivatkozva az Egyesült Államok hadseregének titkos jelentésére [66] , az A-232 és az A-234 „olyan mérgező, mint a VX, ugyanolyan nehezen kezelhető, mint a Soman , és könnyebben gyártható és nehezebb észlelni, mint a VX”. Másrészt nyílt tudományos publikációkban [6] [20] olyan számításokat adnak, amelyek szerint az A-234 anyag harci hatékonysága lényegesen alacsonyabb, mint a VX: az A-234 emberre mért halálos dózisa. ( LD 50 = 0,71 mg/kg, orálisan) hétszer magasabb, mint a VX-é (LD 50 =0,10 mg/kg) [6] , emellett az A-234 rosszabbul tapad a bőrhöz és áthatol rajta [20] .
Hivatalosan a "Novicsok" soha nem állt szolgálatban a Szovjetunió fegyveres erőinél és az RF fegyveres erőknél. Mirzajanov szerint az A-232 mérgező anyagot 1989-ben sikeres tesztek után a szovjet hadsereg vette át [74] . Az A-232 fő gyártási és tesztelési helyszíne az üzbegisztáni Nukus városában volt . A 2000-es években az Egyesült Államok ellenőrzése és finanszírozása alatt bezárták, a megmaradt vegyi fegyverkészleteket pedig megsemmisítették [75] .
Másrészt Vlagyimir Uglev [K 4] kijelenti [76] : „Ezeket az anyagokat soha nem állítottak elő olyan mennyiségben, mint azt Mirzajanov állítja. A legtöbbet a mi laboratóriumunk állította elő, maximum 200 kilogrammot tudtunk elkészíteni. Nem tonna. Az üzbegisztáni Nukusban csak kísérleteket végeztek, ott nem volt termelés.”
A-242 | |
---|---|
Az A-242 anyag szerkezeti képlete | |
Tábornok | |
Szisztematikus név |
metil-(bisz(dietil-amino)-metilén)amidofluor-foszfonát |
Rövidítések | Novicsok-5 [6] |
Chem. képlet | C 10 H 23 FN 3 OP |
Fizikai tulajdonságok | |
Moláris tömeg | 251,28 g/ mol |
Osztályozás | |
Reg. CAS szám | 2387496-14-0 |
PubChem | 146586254 |
MOSOLYOK | CCN(CC)C(=N[P](C)(F)=O)N(CC)CC |
InChI | 1S/C10H23FN3OP/c1-6-13(7-2)10(12-16(5.11)15)14(8-3)9-4/h6-9H2,1-5H3 |
Biztonság | |
LD 50 | 0,49 mg/kg (ember, orális) [6] |
Toxicitás | OPCW 1. ütemterv szerinti méreg |
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
Az egyik "Novicsok" felhasználása a Szkripalok mérgezésére vezette be (több mással együtt) az OPCW 1. jegyzékébe [77] [78] .
Az OPCW Végrehajtó Bizottságának 62. ülését azért hívták össze, hogy megvitassák az Egyesült Államok, Kanada és Hollandia 2018. október 18-án kelt, az OPCW 1. menetrendjének kiterjesztésére vonatkozó javaslatát [79] . A javaslatot az Európai Unió nevében támogatták [80] . Hollandia képviselőjének beszámolója leszögezte, hogy az Orosz Föderáció delegációja is benyújtott javaslatot a tiltott anyagok ugyanazon két csoportjának felsorolására, de „szűkebb vonatkozásban” [81] , és az 1. jegyzék bővítésére vonatkozó javaslat a vegyi fegyverek tilalmáról szóló egyezmény megkötése óta először terjesztették elő .
2019. január 14-én az OPCW Végrehajtó Tanácsának 62. ülésszaka megfontolta és konszenzussal elfogadta azt az ajánlást, hogy két új anyagcsoportot soroljanak fel a tiltott anyagok 1. jegyzékébe [82] . A döntést az orosz delegáció nyilatkozatának figyelembevételével hozták meg, amely a mérgező anyagok hatékonyságát értékelte. Megállapították, hogy az orosz delegáció nem csatlakozott a konszenzushoz, de nem is emelt szót ellene. Úgy döntöttek, hogy javasolják, hogy a Vegyifegyver-tilalmi Egyezmény részes államai vegyenek fel két anyagcsoportot az 1. jegyzékbe [83] . Az orosz delegáció alternatív javaslatát elutasították [84] .
Az 1. jegyzékbe felvenni javasolt két új toxikus anyagcsaládban közös egy foszforhoz kötött gyök jelenléte, amelynek általános képlete N-(1-(dialkilamino))alkilidén , amelynek speciális esete az N-(1- (dietilamino))etilidén , az A-230, A-232 és A-234 anyagok szerkezeti képleteiben szerepel, amelyek az ábrákon az első nitrogénatomtól jobbra láthatók. Ebben az esetben a második nitrogénatomon lévő két etilcsoport helyettesíthető tetszőleges két egyforma, 1-10 szénatomszámú szénhidrogénlánccal, és a váz szénatomjához kapcsolódó szénhidrogénláncban a szénatomok száma nullától tízig legyen. A két család abban különbözött, hogy az elsőben alkil-amidofluor-foszfonátok, például A-230, a másodikban pedig alkil-amidofluor-foszfonátok (például A-232 és A-234). A javaslatban nem szerepeltek valódi képletek az A-230, A-232, A-234 ügynökökre [85] .
2019. november 27-én a Vegyifegyver-tilalmi Egyezmény részes államainak 24. konferenciája elfogadta az Egyesült Államok, Kanada és Hollandia által javasolt javaslatot az 1. jegyzék bővítésére [86] . Ezzel egyidejűleg részben elfogadták az orosz delegáció korábban elutasított alternatív javaslatát [87] , amely az „Újdonság” részben a következő eltéréseket tartalmazta [85] :
A módosított 1. ütemterv 2019. december 23-án jelent meg, a változások 2020. június 7-én léptek hatályba. Bár a lista második részében a 12. szám utolsó eleme van, a lista első részének új 13. és 14. pontjában három „Újdonság” szerepel [2] :
13) ... metil-(1-(dietilamino)etilidén)amidofluor-foszfonát (2387496-00-4)
14) ... metil-(1-(dietilamino)etilidén)amidofluor-foszfát (2387496-04-8)
etil-(1-(dietil-amino)-etilidén)amidofluor-foszfát (2387496-06-0).Az 1. lista angol eredetijében [89] megadott nevek Mirzayanov „Novicsok” listáján [90] szereplő A-230, A-232 és A-234 [85] anyagokra vonatkoznak . Oroszország javaslatára [87] még egy anyag szerepel az 1. listában a 15. szám alatt [2] :
15) Metil-(bisz(dietil-amino)-metilén)-amidofluor-foszfonát (2387496-14-0).
Mirzayanov könyvében A-242 [16] index alatt szerepel a "Kezdők" listájában, és hasonló az A-230 anyaghoz, de az utóbbitól eltérően nem az acetamidin, hanem a guanidin származéka . A metil-foszfonil- difluorid és tetrametil - guanidin szintézise során iráni tudósok leírták a metil-(bisz(dimetilamino)metilén)amidofluor -foszfonát [68] előállítását , amely hasonló az A-242-hez [85] , és csak négy etilcsoport helyettesítésében különbözik tőle. csoportok metilcsoportokkal. Ezenkívül az Orosz Föderáció eredeti, az 1. jegyzék kiterjesztésére vonatkozó javaslatának egyetlen közzétett szövege [91] egyaránt kiterjedt az A-242-re és az iráni kiadványban szintetizált anyagra [68] .
A módosítások hatálybalépése után minden részt vevő állam megkapta[ hogyan? ] a katonai és polgári laboratóriumokban az 1. listára felvett „újoncok” felismerési képessége [92] .
1987 májusában Andrey Zheleznyakov [K 1] vegyész mérgezést kapott, amikor a hatóanyag a levegőbe szivárgott, miközben az A-232-es anyagot tesztelte a moszkvai GosNIIOKhTe -ben. Zseleznyakov kapott ellenszert, ami után a főnök azt mondta neki, hogy menjen haza. Hazafelé állapota romlani kezdett, és élénk hallucinációi kezdtek lenni . Ezt követően eszméletét vesztette, és a Szklifoszovszkij Intézetbe szállították . Az odaérkező KGB-tisztek titoktartási megállapodást vettek át a sürgősségi osztály orvosától, és kijelentették, hogy Zseleznyakov "rossz kolbászt evett". Az orvosok atropint injekcióztak Zseleznyakovnak , ami megmentette az életét [93] .
Zheleznyakov csak tíz nap múlva tért magához, és ezt követően további nyolc napot töltött intenzív osztályon. A kezelés ellenére mérgező hepatitisz alakult ki nála, ami később májzsugorodássá fejlődött , elkezdett elveszíteni a járásképességét, a kezek gyengesége, az olvasás- és koncentrációképtelenség, az epilepszia és a depresszió . Néhány hónappal később állapota javult, de általában soha nem tudott felépülni: májbetegség, gyengeség, epilepsziás rohamok és trigeminus neuritis továbbra is kísértették. 1993-ban agyvérzésben halt meg [94] [95] [96] .
Kérdés szakemberhez: ismeri azt az anyagot, amelynek kromatogramját a 94.11.04-i ... számú szakértői kutatás során adták meg?
Szakértő válasza: igen, tudom. Ez egy olyan anyag, amellyel 1994-ig a GITOS [K 7] -ben dolgoztak, tulajdonságai államtitok. Az ügy anyagából [97]
1995-ben Ivan Kivelidi orosz bankár mérgezésben halt meg, amelyet az irodájában lévő telefonkagylóra alkalmaztak. Bele a titkárnő, Zara Ismailova is belehalt, az irodába belépő más személyek (összesen több mint tíz ember) pedig különböző súlyosságú sérüléseket szenvedtek [98] . A hivatalos verzió szerint Leonyid Rink , a GITOS alkalmazottja többször is kivett egy illegálisan előállított mérgező anyagot a laboratóriumból, és eladta bűnözéssel kapcsolatban álló személyeknek [98] , köztük közvetítőkön keresztül a gyilkosnak, Vlagyimir Khutsisvilinek [97]. . Nyugaton a gyilkosság egy alternatív változatát tették közzé, mint "az orosz különleges szolgálatok által elkövetett mérgezések sorozatában az elsők egyikeként" a "kémek által használt méreggel" [99] , míg Leonyid Rinket figuraként tartják számon.
A mérgező anyag azonosítása a büntetőeljárás során a Kivelidi telefonkagylóra alkalmazott anyag tömegspektruma (az 5. ábra két grafikonja közül a felső), valamint elemanalízis alapján történt, figyelembe véve az azonosított "antikolinészterázt". akció" ennek a méregnek. Ezen információk alapján megkaptuk az anyag (224) molekulatömegét és azon molekulaionok tömegét, amelyekre az eredeti molekula az ionizáció során felhasad . A szakértők arra a következtetésre jutottak, hogy a vizsgált anyag egy foszforsavból származó idegméreg , két nitrogénatommal (a nitrogénszabály szerint ) és legalább egy etilcsoporttal a molekulában, és sejtéseket tettek magának a molekulának a szerkezetére vonatkozóan. A GosNIIOKhT következtetése szerint azonban az elemanalízis figyelmen kívül hagyta a fluor jelenlétét a vizsgált anyagban, ami nagymértékben leértékeli a feltételezett szerkezeti képletet, amelyben a fluor nem szerepelt. Ennek eredményeként a mérgező szert "nitrogéntartalmú szerves fluorvegyületként... kifejezett antikolinészteráz aktivitással" jellemezték. Az igazságügyi orvosszakértői vizsgálat következtetése szerint a bőrrel való érintkezéskor a Kivelidi ellen alkalmazott mérgező anyag látens hatásideje főszabály szerint másfél-öt óra.
A büntetőügyből származó tömegspektrummal való összehasonlítás érdekében az alsó grafikon az A-234 anyag tömegspektrumát mutatja a fenti NIST98 adatbázisban táblázatba foglalva. A spektrumok összehasonlítása teljes mértékben igazolja azt a feltételezést [98] , hogy Kivelidit az A-234 toxikus anyag mérgezte meg.
Emelyan Gebrev bulgáriai vállalkozó, az Emko fegyverexportra szakosodott cég tulajdonosa 2015. április 28-án megmérgezték Szófiában . A cég által az üzleti partnerek számára szervezett fogadáson Gebrev hirtelen rosszul lett, néhány perc múlva elájult, kórházba került. Ugyanakkor rosszul érezte magát fia, Christo Gebrev és a cég egyik igazgatója, Valentin Takhcsiev, akik nem voltak jelen a fogadáson, de korábban találkoztak Gebrevvel a cég irodájában. Gebrev kómába esett, majd állapota fokozatosan javulni kezdett, és egy hónappal később hazaengedték a kórházból. Május végén azonban Emelyan Gebrev egészségi állapota erősen megromlott, ismét kórházba került [100] .
Később, 2015-ben a vegyi fegyverekre szakosodott VERIFIN Institute laboratóriuma két szerves foszforvegyület nyomait is képes volt kimutatni Gebrev szervezetében [101] , de a vizsgálati minták elvesztése nem tette lehetővé a az anyag pontos képletét és a 2019-ben megjelent feltételezést [102] igazolva Gebrev „Novicsokkal” történő megmérgezésével kapcsolatban (a bolgár vizsgálat szerint a térfigyelő kamerákról készült videó alapján kontaktmérget alkalmaztak az autók kilincsére orosz állampolgárok áldozatairól) [103] .
2018. március 12-én az Egyesült Királyság kormánya azt állította, hogy „Novicsok típusú harci idegmérget” használtak Szergej Szkripal volt GRU-tiszt és 33 éves lánya, Julia meggyilkolásának kísérletében március 4-én az angol Salisbury városában. , 2018 [104] . Szergej és Julija Szkripal mellett Nick Bailey rendőrt is súlyosan megmérgezték [105] . A hivatalos nyilatkozatokban konkrét mérget nem neveztek meg, de Alekszandr Jakovenko egyesült királyságbeli orosz nagykövet szerint Boris Johnson brit külügyminiszter 2018. március 12-én azt mondta neki, hogy „a Szkripal úr és asszony ellen használt idegmérget A-234-ként azonosították. " [106] .
A mérgező anyag további azonosítását az Egyesült Királyság kérésére az OPCW szakértői végezték el. Megerősítették a brit szakemberek által végzett azonosítás eredményeit [107] . Az anyag kémiai és szerkezeti képleteit egy zárt teljes jelentésben adták meg, amelyet az Egyesült Királyság engedélyével küldtek el az OPCW-ben részt vevő összes országnak. 2018. április 18-án összehívták az OPCW Végrehajtó Tanácsának [108] 59. ülését a jelentés megvitatására . Marc-Michael Bloom [K 8] , az OPCW Laboratóriumának vezetője nyitóbeszédében kijelentette, hogy az azonosított anyagot fel kell venni az OPCW mérgező anyagokra vonatkozó speciális adatbázisába, valamint fel kell venni a kapcsolatot az OPCW Tudományos Tanácsával további javaslatokért. intézkedések (ilyenek például az OPCW-korlátozások hatálya alá tartozó anyagok jegyzékébe való felvétel). Viktor Kholstov az ülést követő sajtótájékoztatón (a felvétel 69. percétől kezdődően [109] ) kijelentette, hogy a zárt teljes jelentésben elérhető mérgező anyag képlete egybeesik az A-234- es mérgező anyag képletével, amelyet korábban publikáltak. a NIST98 könyvtár [43] .
Négy hónappal Szergej és Julija Szkripal megmérgezése után a közeli Amesbury város két lakója a Novicsok csoport ugyanazon anyagának volt kitéve [110] . A rendőrség később az áldozatok otthonában talált egy kis üvegcsét, amelyben a Novicsok maradványai voltak, és valószínűleg egy salisburyi utazás során vették fel őket . A mérgező anyag azonosságát a Salisburyben használtakkal az OPCW szakértői a brit kormány kérésére megerősítették [112] , megjegyezve a mintában lévő anyag nagyon nagy tisztaságát (97-98%) [77] . A Salisburyből származó minták környezetnek és nedvességnek való kitettsége miatti szennyeződése azonban nem tette lehetővé azt a következtetést, hogy ezek a minták ugyanahhoz az anyagtételhez tartoznak.
Alekszej Navalnij orosz ellenzéki politikus mérgezés jeleit mutatta 2020. augusztus 20-án egy légi repülés közben. Augusztus 22-én Navalnijt az Omszk Városi Klinikai Kórházból , ahol augusztus 20-án került kórházba, a berlini Charité klinikára szállították [113] [114] . A Bundeswehr Farmakológiai és Toxikológiai Intézetének tudósai laboratóriumi elemzést végeztek Navalnij mintáin [114] . 2020. szeptember 2-án a német kormány bejelentette, hogy a kémiai-toxikológiai vizsgálatok "cáfolhatatlan bizonyítékot" szolgáltattak arra vonatkozóan, hogy Navalnijt Novicsok idegméreggel mérgezték meg [114] . A német kormány ugyanakkor nem jelölte meg, hogy milyen konkrét anyaggal mérgezték meg a politikust [114] . Ahogy a vegyifegyver-specialista Mark-Michael Bloom [K 8] megjegyezte , az ilyen tesztek pontosan meghatározhatják a felhasznált anyag típusát, de nem teszik lehetővé a méreg előállítási helyének és módszerének meghatározását, mivel az ilyen információkat biztosító vegyületek mérgezés után gyorsan kiürülnek a szervezetből [114] .
Szeptember 3-án a Vegyifegyver-tilalmi Szervezet (OPCW) aggodalmának adott hangot, és kijelentette, hogy " a Vegyifegyver-tilalmi Egyezmény értelmében egy személy idegmérgező anyaggal történő bármely mérgezése vegyi fegyver használatának minősül" [114] . 2020. október 6-án az OPCW jelentést tett közzé, amely megerősítette a Novicsok idegméreg Navalnij elleni alkalmazását [113] . A jelentés megerősítette a korábban Németországban, Franciaországban és Svédországban végzett laboratóriumi vizsgálatok eredményeit [113] . Az OPCW arról számolt be, hogy Navalnij vérében és vizeletében egy , a Novicsokhoz szerkezetileg hasonló kolinészteráz-inhibitor biomarkereit találták, amelyeket a közelmúltban a Vegyifegyver-tilalmi Egyezmény [113] „ 1. jegyzékébe ” adtak . A jelentés ugyanakkor azt is megállapította, hogy az azonosított idegméreg nem szerepel ezen a listán [113] .
A Navalnijt kezelő német orvosok jelentést tettek közzé a kezelésről a The Lancetben [18] [115] . Ez a publikáció volt a Novicsok-mérgezés első klinikai leírása [19] . Megállapította, hogy a tünetek és a kezelés módja hasonló számos szerves foszfortartalmú növényvédő szerrel történt mérgezés esetéhez, és a Charité orvosok terápiás döntéseit nem befolyásolták a Novicsokkal történt mérgezésről szóló információk, mivel ez néhány nappal a diagnózis után vált ismertté. kolinészteráz inhibitorral való mérgezés [116] . A mérgezés diagnosztizálása után megkezdték az atropin- és obidoxim -terápiát [117] . A későbbi elemzések kimutatták, hogy az obidoxim nem aktiválta újra a kolinészterázt, ezért adását a második napon abbahagyták, és az atropin adagolását 10 napig folytatták [118] . A tünetek megjelenésétől számított 55. napon a szerzők a neurológiai , neuropszichológiai és neurofiziológiai paraméterek szinte teljes felépülését észlelték polyneuropathia jelei nélkül . A szerzők szerint Navalnij jó egészségi állapota mellett a kezelés kedvező kimenetelét elősegítették az Omszkban végrehajtott intubációs és gépi lélegeztetési sürgősségi intézkedések , valamint a korábbi súlyos hipoxia hiánya . A kérdés továbbra is tisztázatlan maradt a szerzők számára, hogyan és mikor használták az atropint Omszkban [119] .
Stefano Costanzi és Gregory Koblenz szerint Navalnijt a Novicsok családból származó, guanidingyököt tartalmazó anyaggal ( A-262 ) vagy a család közeli tagjával mérgezhették meg [17] .
A The Price of Fear (2002) című politikai thrillerben egy lázadó orosz tábornok " Novicsok néven ismert bináris idegméreggel megtöltött lövedékekkel" támad Groznijra [120] .
A Strike Back: Retribution (2017) című brit tévésorozatban egy bizonyos kimutathatatlan idegméreg, a "Novichok" [121] az egyik cselekményformáló elemként szerepel .
A The Boys (2022) 3. évadának 7. epizódjában a hétköznapi emberek számára halálos Novicsok idegméreg lehetővé teszi a szuperhős Katona elaltatását [122] [123] .
Az első anyag, amelyre a tudósok a Tome program részeként bináris vegyifegyver -sémát fejlesztettek ki, az R-33 volt, a VX szovjet változata . Ez a fegyver a "Novicsok" kódnevet kapta. Ezt követően Igor Vasziljev és Andrej Zseleznyakov a moszkvai GosNIIOKhT-nél kifejlesztett egy bináris fegyvert az A-232 alapján, amelyet "Novicsok-5"-nek neveztek el.
– Jonathon B. Tucker [14]Az idézetből látható, hogy a "Novicsok" kifejezés a bináris vegyifegyver-áramköröket jelentette.
1971-1973-ban a GosNIIOKhT Shikhan részlegének vezető kutatója, Pjotr Kirpicsev kifejlesztett egy új vegyianyag-osztályt, amelyet később "mérgező anyagok Novicsok"-nak neveztek, és minden velük kapcsolatos munkát ezzel a kódszóval kezdtek jelölni.
— Vil S. Mirzayanov [1]Ebben a forrásban a "Novichok" kifejezés több, egy adott csoportban kifejlesztett mérgező anyagra utal.
(13) Metil-(1-(dietil-amino)-etilidén)-foszfonamidofluoridát
(14) Metil-(1-(dietil-amino)-etilidén)-foszforamidofluoridát
…Etil-(1-(dietil-amino)-etilidén)-foszforamidofluoridát
— A műszaki titkárság feljegyzései [88]Hadiügynökök | |||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Általános mérgező hatás |
| ||||||||||
Fulladásos akció |
| ||||||||||
Bőrhólyagos hatás |
| ||||||||||
Idegműködés |
| ||||||||||
Irritáló hatás ( irritáló anyagok ) |
| ||||||||||
Pszichokémiai hatás ( tehetetlenek ) |
| ||||||||||
Fájdalomcsillapító hatás ( algogének ) | 1-metoxi-1,3,5-cikloheptatrién (CH) | ||||||||||
Metabolikus mérgek (citotoxikusok) |
|