Tioészterek

A tioészterek a CS-CO-C funkciós csoportot tartalmazó szerves vegyületek, és tiolok és karbonsavak észterei . A tioészterek fontos szerepet játszanak a biokémiai folyamatokban, ennek az osztálynak a legismertebb képviselője az acetil-CoA .

Getting

A tioészterek előállításának módszerei sokfélék, [1] de a legfontosabb a tiolok és karbonsavak kondenzációja vízeltávolító reagensek [2] (például N , N' - diciklohexilkarbodiimid [3] ( DCC , DCC ) jelenlétében. ):

A karbonsavanhidridek és egyes laktonok bázisok jelenlétében hasonlóan reagálnak a tiolokkal.

A tioésztereket kényelmesen a Mitsunobu-reakcióval állítják elő alkoholokból és tiosavakból (például tioacetátokat tioecetsavból [4] ).

Előállíthatók alkének és alkinek tiolok jelenlétében történő karbonilezésével is . [5]

Reakciók

A tioészterek karbonilcsoportja reaktív a nukleofilek támadásával szemben (a savkloridokhoz képest kisebb mértékben ). Tehát a tioészterek aminokkal reagálva amidokat képeznek :

A Fukuyama-reakció egyedülálló a tioésztereknél : amikor egy szerves cinkvegyülettel palládiumkatalizátor jelenlétében kölcsönhatásba lép, ketonok képződnek .

A tioészterek karbonilcsoportjához képest α-helyzetben lévő hidrogénatomok mérsékelt savasságot mutatnak, így a tioészterek érzékenyek az aldolkondenzációra . Ez a reakció fontos a zsírsavak bioszintéziséhez.

Biokémia

A tioészterek gyakori intermedierek számos biokémiai reakcióban, beleértve a zsírsavak és a mevalonát , a szteroidok szintetikus prekurzorának képződését és lebontását. A biomassza jelentős részét alkotó ligninek bioszintézise egy kávésav- tioészter képződésén keresztül megy végbe . [6] A tioészterek további példái a malonil-CoA, acetoacetil-CoA, propionil-CoA és cinnamoil-CoA. Az acetogenezis acetil-CoA képződésén keresztül megy végbe . A tioészterek élő szervezetekben észterezési reakciók eredményeként képződnek, az ATP dehidratáló szer szerepét tölti be. Kulcsszerepet játszanak a fehérjék ubiquitin ligázok általi ubikvitinációjában is , amelyek megjelölik a fehérjéket a későbbi proteaszóma általi lebontáshoz .

Feltételezhető, hogy a tioészterek (tiolaktonok) kénatomjának oxidációja szükséges lépés a vérlemezke -aggregációt gátló számos gátló , például a tiklopidin , a klopidogrél és a prasugrel aktiválásában . [7] [8]

Tionos éterek

A tionos észterek ( a tiokarbonsavak O - észterei) a tioészterek izomerjei. A tionos észterekben a kénatom helyettesíti az észtercsoport karbonil-oxigénatomját , például: C 6 H 5 C(S)OCH 3 (metiltionobenzoát). Ezeket a vegyületeket általában tioacil-kloridok alkoholokkal való reakciójával állítják elő, de előállíthatók észterek Lawsson-reagenssel történő kezelésével is . [9]

Jegyzetek

1. ↑ Fujiwara, S.; Kambe, N. Thio-, Seleno- és Telluro-Carboxylic Acid Esters // Témák a Current Chemistryben  (határozatlan) . - Berlin / Heidelberg: Springer, 2005. - T. 251. - S. 87-140. - ISBN 978-3-540-23012-0 . - doi : 10.1007/b101007 .
2. ↑ Tioészterek szintézise . Szerves kémia portál. Letöltve: 2012. augusztus 21. Az eredetiből archiválva : 2012. október 29. (határozatlan)
3. ↑ Mori, Y.; Seki, M. (2007), Synthesis of Multifunctionalized Ketones Through the Fukuyama Coupling Reaction Catalyzed by Pearlman's Catalyst: Preparation of Ethyl 6-oxotridecanoate , Org. Szint. Vol. 84:285 , < http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=V84P0285 >  ; Coll. Vol. T. 11: 281 
4. ↑ Volante, R. Egy új, rendkívül hatékony módszer alkoholok tioészterekké és tiolokká történő átalakítására   // Tetrahedron Letters : folyóirat. - 1981. - 1. évf. 22 , sz. 33 . - P. 3119-3122 . - doi : 10.1016/S0040-4039(01)81842-6 .
5. ↑ Bertleff, W.; Roeper, M.; Sava, X. Karboniláció // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry  (angol) . - Weinheim: Wiley-VCH , 2005. - doi : 10.1002/14356007.a05_217.pub2 .
6. ↑ Lehninger, A.L.; Nelson, D. L.; Cox, M. M. A biokémia alapelvei  (határozatlan idejű) . — 3. - New York: Worth Publishing, 2000. - ISBN 1-57259-153-6 .
7. ↑ Mansuy, D.; Dansette, PM Szulfensavak mint reaktív intermedierek a xenobiotikus anyagcserében  (angol)  // Archívum of Biochemistry and Biophysics : folyóirat. — Elsevier , 2011. — 20. évf. 507 , sz. 1 . - 174-185 . o . - doi : 10.1016/j.abb.2010.09.015 .
8. ↑ Dansette, PM; Rosi, J.; Debernardi, J.; Bertho, G.; Mansuy, D. Prasugrel metabolikus aktiválása: A tioféngyűrű megnyitását eredményező két versengő út természete   // Kémiai kutatás a toxikológiában : folyóirat. - 2012. - Kt. 25 , sz. 5 . - P. 1058-1065 . doi : 10.1021 / tx3000279 .
9. ↑ Cremlyn, RJ Bevezetés a szerves kénkémiába  . - Chichester: John Wiley and Sons , 1996. - ISBN 0-471-95512-4 .

Szótárak és enciklopédiák	Britannica (online)