Cianogén-klorid

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. május 22-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 20 szerkesztést igényelnek .

cianogén-klorid

Tábornok

Szisztematikus
név

Ciánsav-klorid

Rövidítések

Hagyományos nevek

cianogén-klorid, "cianogén-klorid", cianogén-klorid

Chem. képlet

ClCN

Patkány. képlet

ClCN

Fizikai tulajdonságok

Állapot

színtelen, erősen mérgező nehéz gáz vagy folyadék

Moláris tömeg

61,46 g/ mol

Sűrűség

-30 °C-on - 1,550 g/cm³

Ionizációs energia

12,49 ± 0,01 eV [1]

Termikus tulajdonságok

Hőfok

• olvadás

-6,9°C

• forralás

12,6 °C

Entalpia

• oktatás

134,2 kJ/mol

Gőznyomás

1010 ± 1 Hgmm [egy]

Osztályozás

208-052-8

C(#N)Cl

InChI=1S/CCIN/c2-1-3QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N

GT2275000

1589

Biztonság

Korlátozza a koncentrációt

0,5 mg/ m3

LD 50

9,9-14,2 mg/kg

Toxicitás

Rendkívül mérgező, SDYAV

EKB ikonok

NFPA 704

0 négy 2

Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.

Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

A cianogén-klorid (cián-klorid, cianoklorid) a ClCN ciánsav-klorid , színtelen, a levegőnél nehezebb gáz (normál körülmények között), éles kellemetlen szaggal , rendkívül mérgező . A cianogén-klorid könnyen cseppfolyósítható gáz (gőznyomás 20 °C-on = 1002 Hgmm), olvadáspontja -6,9 °C, szilárd fázisában ortorombikus kristályokat képez .

Reaktivitás

A cianogén-klorid egy tipikus pszeudohalogén , és nagyon reaktív a nukleofilekkel, jellemző a klórszubsztitúcióra és a hármas kötés addícióra egyaránt . Tehát kölcsönhatásba lép a lúgokkal , és alkálifém- cianátokat képez :

{\mathsf {ClCN+2NaOH\rightarrow NaOCN+NaCl+H_{2}O))

A cián-kloridot a víz semleges és savas oldatokban lassan hidrolizálja , izociánsavat képezve , amely hidrolizálva ammóniát és szén-dioxidot képez . A cianogén-klorid elveszti mérgező tulajdonságait vízfeleslegben, mivel a keletkező ammónia és hidrogén-klorid egyesülve ammónium-kloridot képez :

{\mathsf {ClCN+H_{2}O\rightarrow HNCO+HCl\uparrow }}

{\mathsf {HNCO+H_{2}O\rightarrow NH_{3}+CO_{2}\uparrow }}

${\mathsf {ClCN+2H_{2}O\longrightarrow NH_{4}Cl+CO_{2}\uparrow }}$

Ammóniával a cianogén-klorid ciánamidot képez :

{\mathsf {ClCN+NH_{3}\rightarrow H_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

A nitrogén- és oxigénnukleofilekkel való reakciók, kezdve a klór szubsztitúciójával, a hármas szén-nitrogén kötés utólagos hozzáadásával járhatnak: így a cianogén-kloriddal primer és szekunder aminok képződnek először N-szubsztituált ciánamidok, majd guanidinek:

{\mathsf {ClCN+R_{2}NH\rightarrow R_{2}N{\text{-}}CN+HCl\uparrow }}

{\mathsf {2R_{2}N{\text{-}}CN+B\jobbra nyíl (R_{2}N)_{2}C{\text{=}}NH}}

Az aminokkal ellentétben, amikor a cianogén-klorid alkoholokkal reagál, a klór-alkoxi szubsztitúciós termékei - ciánsav-észterek - nem képződnek, a reakció a szénsav instabil imidoésztereinek képződéséhez vezet:

{\mathsf {ClCN+2ROH\rightarrow (RO)_{2}C{\text{=}}NH+HCl\uparrow }}

A cián-klorid szén-nukleofilekkel is reakcióba lép, és klórszubsztitúciós reakciók mennek végbe. Tehát a cianogén-klorid Grignard-reagensekkel kölcsönhatásba lépve nitrileket képez :

{\displaystyle {\mathsf {RMgCl+ClCN\jobbra mutató RCN+MgCl_{2))))

Az aromás szénhidrogéneket cianogén-kloriddal ciánozzák a Friedel-Crafts reakció körülményei között [2] :

{\mathsf {ArH+ClCN\rightarrow ArCN+HCl\uparrow }}

Különösen a benzol képez ilyen körülmények között benzonitrilt , azonban ennek a reakciónak korlátozott a szintetikus használhatósága.

Fiziológiai jelentősége

A cianogén-klorid (ClCN, ciano-klorid, cianklorid) különösen mérgező , szerepel az erősen mérgező anyagok listáján , a második veszélyességi osztályba tartozik , és nagy koncentrációban erős fulladást okoz. Halálosan mérgező.

A hatás szerint a cián-klorid hasonló a hidrogén- cianidhoz , mivel a szervezetben végbemenő hidrolízis során cianidionokat képez , de vele ellentétben a cianogén-kloridnak a nyálkahártya receptorok nukleofil funkciós csoportjaira gyakorolt hatása miatt irritáló hatása is van. A cián-klorid halálos koncentrációja a levegőben: LKτ 50 = 11 mg min / l.

A cianogén-kloridnak nincsenek kumulatív tulajdonságai , hatása azonnali. 0,002 mg/l koncentrációnál kezd érezni az irritáló hatást , 0,06 mg/l-nél pedig erős könnyezés és szemhéjgörcs alakul ki . A 0,4 mg/l koncentráció végzetes lehet (10 perces expozíció elegendő, a halál 1-15 percen belül bekövetkezik).

MPC a munkaterületen - 0,5 mg / m³ a GOST 12.1.007-76 szerint.

Alkalmazás

A vegyipari termelésben

A cián-klorid a kiindulási anyag a cianur-klorid (2,4,6-triklór-1,3,5-triazin) szintézisében, amelyet triazin gyomirtó szerek és triazin aktív színezékek szintézisében használnak, a szintézist a ciano-klorid katalitikus trimerizálása:

{\displaystyle {\mathsf {3ClCN\rightarrow C_{3}N_{3}Cl_{3))))

Méregként

A klór-cianidot általános mérgező hatású vegyi harci szerként is gyártották, először az antant csapatai használták 1916 júliusában, az első világháború idején . [3]

A ciano-kloridot, amely a hidrogén-cianidhoz hasonló mérgező hatású és halálos dózisszintű, nagyon rosszul szívja fel a gázálarc széntöltete . Megfelelő időjárási körülmények között lehetséges olyan koncentrációjú cián-kloridot létrehozni, amelynél a gázálarc meghibásodik, és az ellenség embererejét eltalálják, még akkor is, ha van ideje szabványos RH elleni védekezési eszközöket használni. [négy]

Jegyzetek

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0162.html
↑ Gore, P.H.; FS Kamounah, AY Miri. Friedel-crafts cyanation of some reactive aromatic szénhidrogének (angol) // Tetrahedron : Journal. - 1979. - 1. évf. 35 , sz. 24 . - P. 2927-2929 . — ISSN 0040-4020 . - doi : 10.1016/S0040-4020(01)99510-9 . (nem elérhető link)
↑ Vegyi fegyverek az I. világháborúban Archiválva : 2010. szeptember 19.
↑ Vegyi fegyverek a századfordulón

Irodalom

V. N. Alexandrov , V. I. Emelyanov Mérgező anyagok - Moszkva, Katonai Kiadó - 1990

Linkek

Szótárak és enciklopédiák	Nagy orosz Britannica (online)

Hadiügynökök

Általános mérgező hatás

Fulladásos akció

Bőrhólyagos hatás

Mustárgáz (N/HD)
Lewisite (L, P-43)
Metil-diklór-arzin (MD)
Etil-diklór-arzin (ED)
Fenil-diklór-arzin (PD)
szeszkviprit (Q)
Nitrogén mustárok ( HN1 gáz , HN2 gáz , HN3 gáz )
Oxigén mustár (T)
szelenoiprit (HZ)
Dimetil-szulfát (D)

csalán akció	Foszgénoxim (CX)

Idegműködés

Foszforil-tiokolinok	VE VP VS P-33 (VR) VM VX Amiton (VG) EA-3148
Fluorofoszfonátok	Sarin (GB, P-35) Soman (GD, P-55) Ciklozarin (GF) Etil-szarin (GE) GV
Amidocianofoszfát	Csorda
Amidofluor-foszfonátok	Novicsok A-230 Újonc A-242
Amidofluor-foszfátok	Újonc A-232 Újonc A-234 Újonc A-262

Irritáló hatás
( irritáló anyagok )

Könny szerek ( könnyező szerek )	Akrolein (DG) Kamit (Kalifornia) Brómaceton (BA) Metil-izocianát Klóracetofenon (CN, P-14) Kloropikrin (PS) benzil-bromid (BB)
Tüsszögések ( sternites )	Adamsite (DM, P-15) Difenil-klórarzin (DA) Difenil-cianarzin (DC)
Összetett	Dibenzoxazepin (CR) Pelargonsav-morfolid (MPA) Klór -benzalmalondinitril (CS, P-65)