Wallach, Ottó

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. augusztus 16-án felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 16 szerkesztést igényelnek .
Otto Wallach
német  Otto Wallach
Születési dátum 1847. március 27( 1847-03-27 )
Születési hely Königsberg , Poroszország
Halál dátuma 1931. február 26. (83 évesen)( 1931-02-26 )
A halál helye Göttingen , Németország
Ország  Németország
Tudományos szféra szerves kémia
Munkavégzés helye
alma Mater Göttingeni Egyetem
tudományos tanácsadója August Wilhelm von Hoffmann
Diákok Abram Moiseevich Berkenheim
Díjak és díjak Kotenius-érem (1889) , kémiai Nobel-díj ( 1910 ) Davy-érem (1912)
Nóbel díj
 Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

Otto Wallach ( németül:  Otto Wallach ; Königsberg , 1847 . március 27.  – Göttingen , 1931 . február 26. ) német szerves vegyész . 1910 - ben kémiai Nobel- díjas . Wallach szerves kémikus volt, aki számos reakciót fedezett fel heterociklusos vegyületek és színezékek előállítására. Wallach aktívan részt vett a terpének kémiájának tanulmányozásában, beleértve a szerkezetük meghatározását és az anyagok ezen osztályának szintézisét [1] .

Életrajz

Apja, Gerhard Wallach családja a judaizmusból tért át a lutheránus hitre [2] . Gerhard Wallach közigazgatási tisztviselő volt, és vezető kormányzati tanácsadóként szolgált Kelet-Poroszországban. Anyja, Ottille Thomas Franche- Comtéból származott .

Ottó születése után a család először Szczecinbe költözött apja munkája keretében, majd 1853-ban apja a potsdami számvevőszék igazgatója lett, és a potsdami Nauener Toron lévő házba költözött. Otto Wallach 1856-tól latinul és görögül tanult a potsdami gimnáziumban, majd 1867. március 30-án letette a záróvizsgát. Amíg a gimnáziumban tanult, az ifjú Wallach egy művészet- és irodalomtörténeti klubba járt. Wallach így emlékezett vissza: „Ott éreztem az első felejthetetlen vágyat, hogy a művészetet és annak történetét tanulmányozzam. Ez a vágy megmutatta nekem azt az utat, amely a létszükségletek unalmas síkságától a művészet határtalan magasságáig vezet. Wallach hű maradt ehhez a fiatalkori meggyőződéséhez, későbbi korszakának egyik hobbijaként a belga és a holland festőiskola iránti vonzalmát említi. Sok nyaralását a művészet tanulmányozásának szentelte, és göttingeni otthonában különféle művészek akvarelljeit halmozott fel.

Oktatás

Még gimnazistaként kezdett kémiát tanulni, de akkoriban a kémiát nem külön tantárgyként oktatták, hanem az általános fizika tantárgy része volt. A kor sok feltörekvő vegyészéhez hasonlóan Wallach is Stechard Schule der Chemie című művével kezdte útját a kémia felé, és egyszerű berendezésekkel végzett otthoni kísérleteket. A zömében jogászokból álló családja nem különösebben helyeselte és elfogadta a természettudományok iránti érdeklődését, barátai is meglehetősen szkeptikusak voltak hobbijaival kapcsolatban. Ezért mindenki meglepődött, amikor 1867 tavaszán Wallach úgy döntött, hogy kémiát tanul a göttingeni Georg August Egyetemen Friedrich Wöhler vezetésével , és Berlinben folytatta tanulmányait August Wilhelm von Hoffmannnál . Ott önállóan tanult angolul, olaszul, spanyolul is. Hamarosan visszatért Göttingenbe, ahol 1869-ben Hans Hübnerrel megvédte doktori disszertációját "A toluolból nyert új izomer vegyületekről" . Ezt követően ismét Berlinbe ment a Német Kémiai Társaság ülésére, ahol sok híres kémikussal találkozott akkoriban.

1870-ben levelet kapott August Kekule- tól, és elfogadta a bonni egyetemi asszisztensi állásra vonatkozó ajánlatát . Friedrich Wilhelm , ahol valójában 19 évig tartózkodott rövid szünetekkel. Miután elfogadta Kekule ajánlatát, Wallach részt vett az 1870-1871-es francia-porosz háborúban . mint a Vöröskereszt segédje. Emlékirataiban leírta a bonni háború kezdetét. 1871-ben ismét Berlinbe ment, ahol szakértő vegyészként igyekezett megvetni a lábát az akkoriban fiatal és aktívan fejlődő AGFA cégnél, amely klorál és más meglehetősen káros reagensek gyártásával foglalkozott. A gyár mérgező gázai rossz hatással voltak meglehetősen rossz egészségi állapotára, így Wallach felmondott, és visszatért Bonnba Kekule biolaboratóriumába.

Privatdozent és professzor Bonnban

1872 áprilisában Wallach állást kapott Bonnban Kekulánál, ahol a szerves kémiából szerzett szakmai gyakorlatot, mint asszisztens ( Ludwig Claisen -szel , Wilhelm Koenigs-szel, Walter Spring-szel), kilátásba helyezve a későbbi habilitációt . Ott fedezte fel, hogy a klorált diklór-ecetsavvá vagy diklór-ecetsav-észterré alakítják cianidionokkal végzett katalízissel. Ezt a munkát disszertációvá bővítette és 1873. február 4-én Privatdozent lett, 1876 elején pedig professzori címet kapott. Bonnban Wallach hamarosan az analitikai kémiáról, a szerves kémiáról, az elméleti kémiáról és a kémiai elméletek történetéről kezdett előadásokat tartani, így Kekule nagyon pozitívan nyilatkozott Wallachról. 1879-től Wallach gyógyszerészetet tanított, amelyet alapjaitól függetlenül értett; Wallach a gyógyszerészetben és az orvostudományban találkozott az illóolajokkal, amelyek tanulmányozása számos új vegyület felfedezéséhez és tanulmányozásához, valamint szerves vegyületek egész osztályának létrehozásához vezetett. Így 1884 óta kutatásaiba bevonta az illóolajokat és azok összetevőit - a terpéneket . Abban az időben az illóolajokról és összetételükről olyan csekély ismeretek voltak, hogy Wallach ezt így írja le: „Ismert, hogy számos úgynevezett illóolaj olyan keverék, amely főleg terpéncsoportba tartozó szénhidrogénekből és oxigéntartalmú vegyületekből áll, gyakran közel a kámforhoz, amelyben néha anoxikus komponensek vannak, más esetekben pedig az oxigéntartalmú komponensek dominálnak. Ezen illóolajokból izolált komponensek vizsgálata eredményeként számos azonos összetételű vegyületet írtak le. Eredetüktől függően más-más nevük van, de kísérletileg nem vizsgálták, nem derült ki, hogy valóban különböznek-e egymástól vagy sem. A C 10 H 16 összetételű szénhidrogéneket , nevezetesen a kamfén, citrén, carven, cine, cajeputene, eukaliptén, heszperidin stb., stb. terpéneket olyan mennyiségben említik, hogy valószínűtlennek tűnik, hogy ezek mind különböző anyagok lehetnek. Ugyanez igaz a megfelelő oxigéntartalmú termékekre is, amelyek összetétele C 10 H 18 O, C 10 H 16 O stb.

Göttingeni professzor

1889 és 1915 között Wallach a göttingeni Vegyészeti Intézet igazgatója volt. Ott kezdeményezte az intézet bővítését és a szak (a vizsgaszabályzatot is beleértve) átalakítását, melybe belefoglalta a disszociációelméletet és kibővítette a fizikai kémia tárgykörét. A gyakornoki hallgatók száma 67-ről 260-ra emelkedett (1914). Wallach azzal volt elfoglalva, hogy új alkalmazottakat vegyen fel képzésre, így Göttingenben megjelent Arthur Koetz (szerves szintézis), Julius Meyer (pulegénsav), Wilhelm Bilz (terpénkémia és szervetlen kémia), Albert Hess (terpénkémia), Karl Arthur Scheunert, Walter Borsche (amid-, imid-klorid), Johannes Silish, Heinrich Wienhaus, Carl Mannich .

A Göttingeni Fizikai-Kémiai Intézet megalapítását Walter Nernst vezetésével Friedrich Althoff miniszteri tanácsadó kezdeményezte. Gustav Tammann , majd Richard Sisgmondy vette át a Szervetlen Kémiai Intézet vezetését. Ferdinand Fischer saját Kémiai Technológiai Intézetet kapott. Wallach hatására Berlin és München mellett Göttingen a legfontosabb vegyészképző központtá vált.

Wallach alatt Göttingenben 219 doktorandusz szerzett doktori fokozatot. Köztük olyan híres tudósok voltak, mint Hans Heinrich Schlubach (később hamburgi professzor), Ernst Schmitz (breslaui fiziológia professzor), Arthur Binz (a Német Kémiai Társaság főtitkára ), Walter Norman Houors (a cukorkémia területén végzett kutatások). Nobel - díjas ), Frederick Challenger (leedsi kémia professzor), Julius Salkind (leningrádi professzor), Edward Kremers (gyógyszerész professzor Madisonban, USA), Stefan Moicho és Franz Zenkowski.

1909- ben jelent meg a Terpenes und Camphor von Wallach, amely Wallach 100 éves jubileumi cikke volt az illóolajokról. Az ünnep alkalmából Wallach megragadta az alkalmat, hogy leírja, mi a közvetlen oka annak, hogy kezdetben érdeklődött ezen anyagok iránt. Kekule magánlaboratóriumának egyik szekrényében tizenöt éve bontatlanul álltak az illóolajos üvegek, amelyeket Kekule kutatási célokra vásárolt, de nem használtak fel. Kekule a következő szavakkal teljesítette Wallach kérését, hogy vizsgálja meg a fiolák titokzatos tartalmát: "Igen, talán lehet belőlük valami...", ironikus nevetés kíséretében, amit csak akkor tett közzé, amikor azt hitte, hogy valaki téved. út.. 1909 - ben a Német Kémiai Társaság elnökévé is választották .

1910-ben Wallach egy újságból megtudta, hogy kémiai Nobel-díjat kapott. 1912-ben Wallach a Belga Kémiai Társaság tiszteletbeli tagja lett. 1912 novemberében megkapta a Londoni Királyi Társaság Davy-érmét . Az első világháború miatt megtagadták tőle a kar vezetésére vonatkozó jogkörének kiterjesztését. Wallachnak a háború kezdete előtti napon, 1914. július 31-én kellett elhagynia az intézetet. Helyében azonban 1915. október 1-ig maradt.

Wallach agyvérzést kapott 1930 szeptemberében, majd egy másodikat 1931 februárjában. 1931. február 26-án halt meg Göttingenben. Sírja a göttingeni városi temetőben található, ahol rajta kívül további Nobel-díjasok is nyugszanak: Max Born , Otto Hahn , Walter Nernst , Max von Laue , Max Planck , Adolf Windaus és Richard Sigmondy .

Tudományos eredmények

Doktori disszertációjában az aldehidcsoportok enyhe oxidációját írta le (például klorálban) katalitikus mennyiségű cianidionokkal karbonsavakká vagy karbonsavak észtereivé [3] . Ezt a nagyon enyhe oxidációt ma is alkalmazzák enyhén módosított változatban ( Corey -oxidáció ) a nagyon érzékeny allil-alkoholok esetében a természetes vegyületek szintézisében [4] . A mangán-dioxid enyhe oxidálószerként is használható; vele karbonsav vagy karbonsav-észter közvetlenül telítetlen alkoholokból is előállítható.

A hidrogén-szulfidnak a cianidionra gyakorolt ​​hatására Wallach felfedezte a chryseant, egy tiazolgyűrűs vegyületet, amelyben az aminocsoport a tiokarbamidhoz kapcsolódik [5] .

Savamidokból foszfor-pentakloridos kezeléssel amid-kloridokat és imid-kloridokat állíthatunk elő . Wallach felfedezte az imidokloridok ammóniával vagy aminokkal való reagáltatásával anyagok csoportját - amidinek . Így oxálsavamidokból imidazol-származékok nyerhetők [6] .

A további kutatások során sikerült tiamidokat is előállítania, amelyek a kénatomon könnyen alkilezhetők, könnyen nyerhetőek tioéterek vagy tiolok [7] .

A festékek Wallach tudományos érdeklődésének másik területe voltak. Felfedezte a színezékek fontos csoportjait - disazo és trisazo vegyületeket, amelyek azoxibenzolból izomerizációval nyerhetők [8] . A felfedezés eredményeként az Agfa hamarosan piacra tudta vinni a rezorcin barna festéket . A munkacsoport ezután kidolgozta a diaminok monoacetilezését is, amely csak egy aminocsoport diazotizálását tette lehetővé.

Terpenes

Wallach legfontosabb eredményei a terpénkémia területén voltak. Ezt a munkát 1884-ben kezdte. Wallach 129 terpénkémiával foglalkozó közleményt írt a Liebigs Annalennek .

Mivel Wallach munkássága idején nem ismertek megfelelő spektroszkópiai módszereket a szerves vegyületek szerkezetének meghatározására, a szerkezeti képleteket elemanalízissel, törésmutatóval , vegyület tulajdonságaival, bomlási reakciókkal vagy szintézissel kellett igazolni . Ezekhez a munkákhoz helyesen kellett az anyagot egy adott osztályhoz rendelni. Wallach forráspontokat is használt a terpéncsoportból származó anyagok szerkezetének megállapítására. Kezdetben a legfontosabb cél a terpének empirikus képlettel történő izolálása volt .

1887-ben Wallach levezette a pinén biciklusos szerkezetét (a terpén nevét is adta), amely majdnem megfelelt a pinén valódi szerkezetének [9] . Ennek eredményeként sok más terpén is elkülöníthető és osztályozható kristályosítási technikákkal.

Wallach még 1885-ben gyanította, hogy a terpéneket ugyanazokból a szerkezeti blokkokból – izoprén egységekből – kell felépíteni [10] . Fontos munkát végzett a pinén a, a limonén , a cineol a, a dipentén a, a terpineol a , a pulegone a, a pinokarvon, a kadinen a és a kariofillén a szerkezetének meghatározásában.

Vizsgált olyan átrendeződéseket is, mint a terpinolén átalakulása fellandrénné , terpinenné . Vizsgálta a hattagú gyűrűk öttagúvá történő átalakulását brómos kezelés hatására, például a pulegon a - pulegénné és a pulegénsav vagy a ciklohexanon a - ciklopentanonná.

A gyűrűtágulási reakciókat Wallach és kollégája, H. Schroeder is vizsgálta. Nagy jelentőséggel bírtak a karvon a eukarvonná és a ciklohexanol cikloheptanollá történő átalakításával kapcsolatos munkák a Reformatsky-Zaicev reakcióval [11] [12] .

Amikor Wallach az esszenciális növényi olajokon kezdett dolgozni, az egyes olajok összetevőit másként nevezték el. Először is be tudta bizonyítani, hogy egyes vegyületek bizonyos esetekben azonosak. Az illóolajok összetevőit hidrogén-halogenidekkel reagáltatva Wallach végre tisztázta azok szerkezetét. A szintetikus illatanyagok ipari gyártásának ezt követő fejlődése a klasszikus, természetes illatanyagok monopóliumának összeomlásához vezetett.

Az új analitikai képességek először tették lehetővé a minőségi szabványok felállítását az illatszeriparban. Wallach 1887-ben hozta létre a biogenetikus izoprén szabályt . A Leuckart-Wallach reakciót róla és Rudolf Leuckartról nevezték el .

Wallach kutatóként nagyon aprólékos és körültekintő tudós volt, gyakran a publikálás és a tudományos felfedezések jogát adta fiatal tudósoknak, hiszen ennek vagy annak a vegyületnek a felfedezésekor, szerkezetének megállapítása során nem törekedett az eredmények publikálására, vagy igen. véleménye szerint nem tartja szükségesnek az ilyen jelentéktelen eredmények nyilvánosságra hozatalát mindaddig, amíg ő maga nem biztos a kapott adatok helyességében. Wallach szkeptikus volt az egyes lapokban megjelent eredményekkel kapcsolatban, mondván, a bizonyítékok egyszerűen nem elegendőek az ilyen erős állítások alátámasztásához. Elmondta, hogy a tudományos eredmények csak a kutató temperamentumán múlnak, és a papírra rajzoltak nem mindig igazak, bár vannak kivételek.

Díjak és kitüntetések

Otto Wallach, Dragoco Gerberding & Co. emlékére. A holzmindeni AG alapítója, C. W. Herberding 70. születésnapja alkalmából hozta létre az Otto Wallach Alapítványt a Német Kémikusok Társaságának (GDCh) számára 1964-ben. 1966 és 2002 között a GDCh az európai országok tudósait Otto Wallach Emlékéremmel jutalmazta az illóolajok, terpének és politerpének, valamint a biokémiai attraktánsok és riasztószerek kutatásában elért kiemelkedő teljesítményeikért.

A Göttingeni Georg August Egyetem Kémiai Kara is Otto Wallach-díjjal ismeri el a kiemelkedő teljesítményeket.

Művek

  1. Az elemek viselkedése és kapcsolataik. 1880. [ [2] ]
  2. Elemek keresésének és szétválasztásának módszerei. A "Segédtáblázatok a kémiai analitikai tanításhoz" 2. kiadása, 1880 [ [3] ]

Személyes élet

Sok tudóstól eltérően Wallach egész életében agglegény volt. Egyedül élt a régi Wöhler házban, képeket gyűjtött, tudományt és művészetet folytatott, akivel gyermekkorától öregkoráig együtt járt.

Memória

Otto Wallachról neveztek el egy krátert a Holdon 1979-ben .

Jegyzetek

  1. Matthias Christmann. Otto Wallach: Begründer der Terpenchemie und Nobelpreisträger 1910  (angol)  // Angewandte Chemie. — 2010-12-10. — Vol. 122 , iss. 50 . — P. 9775–9781 . doi : 10.1002 / ange.201003155 .
  2. A Nobel-díjasok. Kémia . - Pasadena, Kalifornia: Salem Press, 1990. - 3 kötet (xiv, 1246, xvi oldal) p. — ISBN 0-89356-561-X , 978-0-89356-561-9 , 0-89356-562-8 , 978-0-89356-562-6 89356-563-3, 0-894356- , 978-0-89356-564-0.
  3. O. Wallach. Ueber die Einwirkung von Cyankalium auf Chloral; eine neue Darstellungsweise der Dichloressigsäure  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. — 1873-01. - T. 6 , sz. 1 . – S. 114–119 . — ISSN 1099-0682 0365-9496, 1099-0682 . - doi : 10.1002/cber.18730060144 .
  4. Elias J. Corey, Norman W. Gilman, B. E. Ganem. Új módszerek az aldehidek karbonsavakká és észterekké történő oxidálására  // Journal of the American Chemical Society. - 1968-09. - T. 90 , sz. 20 . — S. 5616–5617 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01022a059 .
  5. O. Wallach. Ueber ein neues schwefelhaltiges Derivat der Blausäure  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. — 1874-01. - T. 7 , sz. 1 . – S. 902–904 . — ISSN 1099-0682 0365-9496, 1099-0682 . - doi : 10.1002/cber.187400701281 .
  6. O. Wallach, Arth. Gossmann. Zur Kenntniss der Säureimidchloride und Amidine  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. — 1878-01. - T. 11 , sz. 1 . – S. 753–755 . — ISSN 1099-0682 0365-9496, 1099-0682 . - doi : 10.1002/cber.187801101201 .
  7. O. Wallach. Zur Kenntniss organischer Thioverbindungen  // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1878-07. - T. 11 , sz. 2 . - S. 1590-1596 . — ISSN 1099-0682 0365-9496, 1099-0682 . - doi : 10.1002/cber.18780110293 .
  8. O. Wallach. Die Geschichte der Azofarbstoffe (deutsch) // Ber. Dtsch. Chem. Ges.. - 1882. - 15. sz . - S. 22-29 .
  9. Otto Wallach. Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Öle  (német)  // Liebigs Annalen der Chemie. - 1887. - T. 239 . - S. 1 .
  10. O. Wallach. Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Oele  // Justus Liebig Annalen der Chemie. - 1885. - T. 227 , sz. 3 . – S. 277–302 . - ISSN 1099-0690 0075-4617, 1099-0690 . - doi : 10.1002/jlac.18852270306 .
  11. Otto Wallach, Carl Ohligmacher. Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Oele. Beobachtungen in der Carvonreihe. III: Umwandlungsprodukte des Carvontribromids  (német)  // Liebigs Annalen der Chemie. - 1899. - T. 305 . - S. 223 .
  12. Otto Wallach. Zur Kenntnis der Terpene und ätherischen Öle. 85. Abhandlung: Über das Verhalten der Nitrite primärer Basen und über Ringerweiterungen carbocyclischer Systeme // Liebigs Annalen der Chemie. - 1907. - T. 353 , 318. sz .
  13. Frontmatter  // Briefnetz Leopoldina. – Berlin, New York: Walter de Gruyter, 2009. 01. 24. — ISBN 978-3-11-020865-8 .

Irodalom

Linkek