Adiabatikus , vagy adiabatikus [1] folyamat ( más görög ἀδιάβατος "járhatatlan") egy termodinamikai folyamat egy makroszkopikus rendszerben, amelyben a rendszer nem cserél hőt a környező térrel. Az adiabatikus folyamatok komoly kutatása a 18. században kezdődött [2] .Általában az adiabatikus kifejezés a tudomány különböző területein mindig egy paraméter változatlan megőrzését jelenti. Tehát a kvantumkémiában az elektron-adibatikus folyamat olyan folyamat, amelyben az elektronállapot kvantumszáma nem változik. Például egy molekula mindig az első gerjesztett állapotban marad, függetlenül az atommagok helyzetének változásától. Ennek megfelelően a nem adiabatikus folyamat olyan folyamat, amelyben néhány fontos paraméter megváltozik.
A termodinamikában az adiabatikus folyamat a politropikus folyamat speciális esete , mivel ebben a gáz hőkapacitása nulla, ezért állandó [3] . Az adiabatikus folyamatok csak akkor reverzibilisek , ha a rendszer minden pillanatban egyensúlyban marad (például elég lassan megy végbe az állapotváltozás), és az entrópiában nincs változás . Az egyensúlyi adiabatikus folyamat izentropikus folyamat [4] . Egyes szerzők (különösen L. D. Landau ) csak a reverzibilis adiabatikus folyamatokat nevezték adiabatikusnak [5] .
Egy ideális gáz reverzibilis adiabatikus folyamatát a Poisson-egyenlet írja le. Az adiabatikus folyamatot termodinamikai diagramon ábrázoló vonalat Poisson adiabátnak nevezzük . Az irreverzibilis adiabatikus folyamatra példa lehet a lökéshullám gázban való terjedése. Egy ilyen folyamatot a sokk adiabat ír le . Számos természeti jelenségben zajló folyamatok tekinthetők adiabatikusnak. Ezenkívül az ilyen folyamatokat számos technológiai alkalmazásban részesítették.
A légköri nyomás létezését kísérletek sorozata mutatta be a 17. században. A hipotézis egyik első bizonyítéka a Guericke német mérnök által tervezett magdeburgi féltekék volt . A félgömbök által alkotott gömbből levegőt szivattyúztak ki, ami után a külső légnyomás miatt nehezen lehetett szétválasztani őket. Egy másik kísérletet a légköri nyomás természetének tanulmányozására Robert Boyle állított be . Abból állt, hogy ha egy íves üvegcsövet a rövidebb végéből forrasztunk, és folyamatosan higanyt öntünk a hosszú könyökbe, akkor az nem emelkedik fel a rövid könyök tetejére, mivel a csőben lévő levegő összenyomódik. egyensúlyba hozza a higany nyomását rajta. 1662-re ezek a kísérletek vezettek a Boyle-Mariotte törvény megfogalmazásához [6] .
1779-ben Lambert "Pyrometry"-je leírta a légszivattyú vevőegységének hőmérsékletének emelését és csökkentését, amikor a dugattyú mozog . Ezt a hatást később Darwin (1788) és Pictet (1798) is megerősítette. 1802-ben Dalton közölt egy jelentést, amelyben egyebek mellett arra hívta fel a figyelmet, hogy a gázok lecsapódása hőleadással, a ritkulás pedig lehűléssel jár. Egy fegyvergyári munkás levegő sűrítésével gyújtotta meg a fúvópisztoly torkolatát, amint azt a lyoni fizikus, Mole [2] 1803-ban közölte .
A felhalmozott kísérleti ismeretek elméleti általánosítását Poisson fizikus vette át . Mivel a hőmérséklet nem állandó az adiabatikus folyamat során, a Boyle-Mariotte törvény korrekciót igényel, amelyet Poisson k együtthatóként jelölt meg, és a hőkapacitási arányban fejezte ki . Kísérletileg ezt az együtthatót Walter és Gay-Lussac határozta meg (a kísérletet 1807-ben írták le), majd pontosabban Desormes és Clement 1819-ben. Az adiabatikus eljárás gyakorlati alkalmazását S. Carnot javasolta "A tűz hajtóereje" című munkájában 1824-ben [2] .
Ha a termodinamikai folyamat általában három folyamatból áll - hőátadásból, a rendszer által (vagy a rendszeren) végzett munkából és a belső energiájának változásából [7] , akkor a hőcsere hiánya miatt adiabatikus folyamat ( ) a rendszer környezettel, csak az utolsó két folyamatra redukálódik [8] . Ezért a termodinamika első főtétele ebben az esetben a következőt ölti : [9] [Comm 1]
hol van a test belső energiájának változása, a rendszer által végzett munka .
Reverzibilis adiabatikus folyamatban a rendszer entrópiája nem változik a rendszer határain keresztül történő hőátadás következtében [10] :
Itt a rendszer hőmérséklete és a rendszer által kapott hő. Ennek köszönhetően az adiabatikus folyamat egy reverzibilis ciklus szerves része lehet [10] .
Magyarázzuk meg a munka fogalmát egy adiabatikus folyamat kapcsán. Konkrét esetben, ha térfogatváltozással történik a munka, ez a következőképpen határozható meg: a gázt egy könnyen csúszó dugattyúval szorosan lezárt hengeres edénybe zárjuk. Ha a gáz kitágul, akkor mozgatja a dugattyút, és amikor egy szegmensre mozog, munkát végez [11] [12]
ahol F az az erő , amellyel a gáz a dugattyúra hat. Írjuk át az egyenletet:
ahol s a dugattyú területe. Ekkor a munka egyenlő lesz: [11] [12]
ahol a gáznyomás egy kis térfogatnövekedés . Hasonlóan látható, hogy az egyenlet tetszőleges keresztmetszetű edényekre is érvényes. Ez az egyenlet tetszőleges térfogatok bővítésére is érvényes. Ehhez elegendő a kiterjesztési felületet elemi szakaszokra bontani , ahol a kiterjedés megegyezik [11] .
A termodinamika alapegyenlete a következő formában lesz : [13] :
|
Ez a feltétel akkor teljesül, ha a dugattyúlöket (általános esetben a folyamat) sebessége bizonyos feltételeket kielégít. Egyrészt elég kicsinek kell lennie ahhoz, hogy a folyamatot kvázi statikusnak lehessen tekinteni . Ellenkező esetben a dugattyú löketének éles változásával a mozgató nyomás eltér a gáz általános nyomásától. Vagyis a gáznak egyensúlyban kell lennie, turbulenciák és nyomás- és hőmérsékleti inhomogenitások nélkül. Ehhez elegendő a dugattyút az adott gáz hangsebességénél lényegesen kisebb sebességgel mozgatni. Másrészt a sebességnek elég nagynak kell lennie ahhoz, hogy a hőcsere a környezettel elhanyagolható legyen, és a folyamat adiabatikus maradjon [14] [15] .
A munkát azonban más módon is lehet végezni, például a gázok intermolekuláris vonzásának leküzdésére. Ebben az esetben a belső energia változásával párhuzamosan több különböző fizikai természetű munka végrehajtásának folyamata is lezajlik, és a termodinamika alapegyenlete a következőképpen alakul:
|
ahol , a munka differenciálkifejezése, azok a külső paraméterek, amelyek munkavégzés közben változnak, a megfelelő belső paraméterek, amelyek kisebb munkavégzéskor állandónak tekinthetők. Ha a munkát tömörítéssel vagy tágítással végzik, a belső paraméter a nyomás, a külső paraméter a térfogat.
A belső energia a rendszer állapotának egyértékű függvénye. Ezért egy adiabatikus folyamatra vonatkoztatva változásának ugyanaz a fizikai jelentése, mint az általános esetben. A kísérletileg megállapított Joule-törvény (Gay-Lussac-Joule törvény) szerint az ideális gáz belső energiája nem függ a gáz nyomásától vagy térfogatától [16] . E tény alapján megkapható egy kifejezés az ideális gáz belső energiájának változására. Az állandó térfogatú moláris hőkapacitás meghatározása szerint [17] . Vagyis ez a belső energia változásának és az azt előidéző hőmérséklet-változásnak a határaránya. Ugyanakkor definíció szerint csak az a belső energia-változás tekinthető parciális deriváltnak , amelyet pontosan a hőmérséklet változása generál, és nem más kísérő folyamatok . Mivel egy ideális gáz belső energiája csak a hőmérséklet függvénye, akkor
|
hol az ideális gáz móljainak száma.
Ideális gázok esetében, amelyek hőkapacitása állandónak tekinthető, kvázistatikus folyamat esetén az adiabát a legegyszerűbb formája, és a [8] [18] [19] egyenlet határozza meg.
ahol a térfogata , az adiabatikus index és a gáz hőkapacitása állandó nyomáson és állandó térfogaton .
Az ideális gáz állapotegyenletét figyelembe véve az adiabatikus egyenlet átalakítható alakra
hol van a gáz abszolút hőmérséklete . Vagy az elmének
Mivel mindig nagyobb 1-nél, az utolsó egyenletből az következik, hogy adiabatikus kompressziónál (vagyis csökkenésével ) a gáz felmelegszik ( növekszik), tágulással pedig lehűl, ami a valódi gázokra mindig igaz. A kompresszió során felmelegedés nagyobb a gáznál, amelynek nagyobb az együtthatója .
A Mengyelejev-Clapeyron törvény [8] szerint ideális gáz esetén az összefüggés
ahol R az univerzális gázállandó . Az egyenlet mindkét részéből kiszámítva a teljes differenciálokat, független termodinamikai változókat feltételezve , megkapjuk
|
Ha a (3) -ban behelyettesítjük (2) -ből , majd (1) -ből , akkor azt kapjuk
vagy az együttható beírásával :
Ez az egyenlet átírható így
ami az integráció után a következőket adja:
Potencírozva végül megkapjuk:
amely az ideális gáz adiabatikus folyamatának egyenlete.
Az adiabatikus folyamatban az adiabatikus kitevő az
Nem relativisztikus nem degenerált egyatomos ideális gáznál [22] , kétatomosnál [22] , háromatomosnál összetettebb molekulákból álló gázoknál az adiabatikus indexet a szabadsági fokok száma határozza meg ( i ) egy adott molekula relációja alapján .
Valódi gázok esetében az adiabatikus kitevő eltér az ideális gázok adiabatikus kitevőjétől, különösen alacsony hőmérsékleten, amikor az intermolekuláris kölcsönhatás fontos szerepet kezd játszani . Elméleti meghatározásához a számítást bizonyos – különösen az (1) képlet levezetésénél használt – feltevések nélkül kell elvégezni, és az (1a) képletet használni .
Az indikátor kísérleti meghatározásának egyik módszerét Clement és Desormes javasolta 1819-ben. Egy több liter űrtartalmú üvegpalackot töltenek meg a vizsgálati gázzal, nyomáson . Ezután a szelep kinyílik, a gáz adiabatikusan kitágul, és a nyomás atmoszférikusra csökken . Ezután izokórosan szobahőmérsékletre melegítjük. A nyomás ig emelkedik . Egy ilyen kísérlet eredményeként k kiszámítható a [23] képletből.
Általános esetben tetszőleges fizikai rendszer esetén az adiabatikus tágulás során bekövetkező állapotváltozást a termodinamikai paraméterek származékai határozzák meg állandó entrópiánál. Igazságos arányok
, ,ahol C p és C v a hőkapacitások állandó nyomáson és térfogaton, amelyek fizikai jelentésükben mindig pozitívak, - a parciális derivált jelölése . Akárcsak a moláris hőkapacitás meghatározásakor, a parciális derivált kiszámításakor a számlálóban lévő paraméter változását találjuk, amely csak a nevezőben lévő paraméter változásának hatására következik be. Bővítse a rendszert adiabatikusan, azaz . Ekkor ha a hőtágulási együttható pozitív, akkor a hőmérsékletváltozásnak negatívnak kell lennie. Vagyis a rendszer hőmérséklete az adiabatikus tágulás során csökken, ha a hőtágulási együttható pozitív, ellenkező esetben pedig nő [24] . Ilyen folyamat például a Joule-Thomson effektus , amely szintén irreverzibilis adiabatikus folyamat [25] .
Az adiabatikus folyamatok irreverzibilitása a kezdeti állapotból a végállapotba való nem egyensúlyi átmenettel jár: a rendszer nem követi a Poisson adiabátot , így a rendszer pontos útja a termodinamikai mennyiségek koordinátáiban nem adható meg. A visszafordíthatatlanságot okozhatja a gáz belső súrlódása , amely megváltoztatja a rendszer entrópiáját. Mivel az entrópiaváltozás során felszabaduló hő nem hagyja el a rendszert (a környezettel való hőcsere hiánya hőszigeteléssel megoldható ), a gáz hőmérséklete megváltozik. Egy irreverzibilis folyamat entrópiájának változása A állapotból B állapotba úgy számítható ki, hogy ezeket a diagramon több, a reverzibilis folyamatoknak megfelelő útszakasszal összekapcsoljuk. Az irreverzibilis adiabatikus folyamatokra példa két, eredetileg eltérő hőmérsékletű és nyomású gáz fojtása és összekeverése egy félbe osztott termosztátban [25] [26] [27] .
Az adiabatikus folyamat felfedezése szinte azonnal alkalmazásra talált a további kutatásokban. A Carnot-ciklus elméleti modelljének megalkotása lehetővé tette a valódi hőgépek fejlődésének korlátainak megállapítását ( S. Carnot maga mutatta be, hogy egy nagyobb hatásfokú motor lehetővé teszi egy örökmozgó létrehozását [28]). ). A Carnot-ciklus azonban néhány valós folyamat esetében nehezen kivitelezhető, mivel a benne szereplő izotermák bizonyos hőátadási sebességet igényelnek [29] . Ezért kidolgozásra kerültek a Carnot-ciklushoz részben hasonló ciklusok (például az Otto -ciklus, a gázcseppfolyósítási ciklus ) elvei, amelyek konkrét gyakorlati problémákban alkalmazhatók.
További vizsgálatok azt is kimutatták, hogy a természetben egyes folyamatok (például a hang terjedése gázban) kellő közelítéssel leírhatók egy adiabatikus folyamattal, és feltárhatók azok törvényszerűségei [30] . A gáztérfogatban a környezettel való hőcsere hiányában lezajló kémiai reakció szintén definíció szerint adiabatikus folyamat. Ilyen folyamat például az adiabatikus égés . A Föld légkörében a gáz által végzett munka a potenciális energiája növelése érdekében szintén adiabatikusnak tekinthető. Ez alapján meg lehet határozni a Föld légkörére vonatkozó adiabatikus hőmérsékleti gradienst [31] . Az adiabatikus folyamat elméletét más, légkörrel rendelkező csillagászati objektumoknál is alkalmazzák. Különösen a Nap esetében a makroszkopikus konvekciós mozgások jelenlétét elméletileg az adiabatikus gradiens és a radiális egyensúlyi gradiens összehasonlításával határozzák meg [32] . Az adiabatikus héjak használatával fellépő folyamatok adiabatikusnak tekinthetők .
A Carnot ciklus ideális termodinamikai ciklus . Az e ciklus szerint működő Carnot-fűtőmotor minden olyan gép közül a legnagyobb hatásfokkal rendelkezik, amelyekben a folyamatban lévő ciklus maximális és minimális hőmérséklete egybeesik a Carnot-ciklus maximális és minimális hőmérsékletével [10] [33] .
A maximális hatásfok reverzibilis ciklussal érhető el [10] . Annak érdekében, hogy a ciklus megfordítható legyen, ki kell zárni belőle a hőátadást hőmérséklet-különbség jelenlétében. Ennek bizonyítására tegyük fel, hogy a hőátadás hőmérséklet-különbség mellett megy végbe. Ez az átvitel melegebb testről hidegebbre történik. Ha feltételezzük, hogy a folyamat reverzibilis, akkor ez azt a lehetőséget jelentené, hogy egy hidegebb testről a hő visszakerüljön egy melegebbre, ami lehetetlen, ezért a folyamat visszafordíthatatlan [29] . Ennek megfelelően a hő munkává alakulása csak izoterm módon történhet [Comm 3] . Ebben az esetben a motor fordított átmenete a kiindulási pontra csak izoterm eljárással lehetetlen, mivel ebben az esetben az összes kapott munkát a kiindulási helyzet helyreállítására fordítják. Mivel fentebb bemutattuk, hogy az adiabatikus folyamat reverzibilis lehet, ez a fajta adiabatikus folyamat alkalmas a Carnot-ciklusban való alkalmazásra.
Összesen két adiabatikus folyamat megy végbe a Carnot-ciklus során [33] :
Egy ideális Otto-ciklusnál, amely megközelítőleg egy benzines belsőégésű motorban reprodukálható, a négy ciklus közül a második és a harmadik adiabatikus folyamat [Comm 4] . A motor kimenetén végzett munka egyenlő a gáz által a harmadik löket során a dugattyún végzett munka (azaz a teljesítménylöket) és a dugattyú által a gáz összenyomására fordított munka különbségével. a második ütés. Mivel az Otto-ciklusban a keverék kényszergyújtó rendszerét alkalmazzák, a gáz 7-12-szeresére sűrítődik [34] . A nagyobb sűrítési arány magasabb oktánszámú üzemanyagot igényel ( benzin ICE -k esetén ), hogy elkerülje a detonációt .
Számítsunk ki egy példát egy belső égésű motorban adiabatikus kompresszió alatt lezajló folyamatra. Vegyünk egy 10-es kompressziós értéket és egy 10 −3 m³ ( ′ 1 l ) lökettérfogatot. A tömörítés előtt a keverékhez 300 K (kb . 27 °C ) szobaközeli hőmérsékletet és körülbelül 100 kPa normál légköri nyomást rendelünk . A keverékgázt kétatomosnak és ideálisnak is elfogadjuk. Akkor
Tekintsük a tízszeres, 100 ml térfogatig terjedő gáz összenyomásának folyamatát. Az adiabatikus tömörítési állandó ugyanakkor 6,31 marad. Összesen kapunk:
ami megadja P megoldását :
ami körülbelül 24,5 atmoszféra. A kompressziós folyamat során azonban nemcsak a nyomás változott, hanem a gáz hőmérséklete is, amely a Mengyelejev-Clapeyron törvény szerint számítható :
Most a 100 ml térfogatot és a korábban számított nyomást helyettesítve megkapjuk a hőmérsékletet:
Amint az a megoldásból látható, ilyen hőmérséklet nem vezethet az üzemanyag öngyulladásához [5. közlemény] . A számításból levont következtetések a valós motorokra is érvényesek, mivel azokban adott sűrítési fokon nem történik öngyulladás [34] .
Kis térfogatú gázok esetén a reverzibilishez közeli adiabatikus folyamatot tekinthetjük kis gáztérfogatban zajló folyamatoknak egy hanghullám áthaladása során [8] .
Ez alapján kiszámítható a hangsebesség gázokban úgy, hogy megtaláljuk a függést egy kis hengeres térfogatú, S területű és hosszúságú gázban , ahol x a hullámterjedés iránya, és a hengeren belüli pontok elmozdulása. a hullám hatása alatt. Összehasonlítva a talált egyenletet a hullámegyenlettel, kapjuk [30] :
hol van az abszolút hőmérséklet kelvinben ; - hőmérséklet Celsius fokban ; - moláris tömeg . Nagyságrendileg a hangsebesség gázokban közel van a molekulák hőmozgásának átlagos sebességéhez, és egy állandó adiabatikus kitevő közelítésében arányos az abszolút hőmérséklet négyzetgyökével . Ezek a kifejezések hozzávetőlegesek, mivel egy ideális gáz viselkedését leíró egyenleteken alapulnak . Magas nyomáson és hőmérsékleten megfelelő korrekciókat kell végezni, különösen a hullám által nem zavart gáz arányának pontos kiszámításához [30] .
Legyen szükséges az ideális gáz hűtése úgy, hogy hőt távolítunk el egy magasabb hőmérsékletű tartományba. Ekkor a legkevesebb ráfordított munka a Carnot-ciklus mentén, ellenkező irányban történik (egy kevesebb munkával járó ciklus léte ellentmond a termodinamika második főtételének [35] ). Ha a cseppfolyósított gáz előállítása közvetlenül a munkaközegben történik , akkor az ideális ciklus más formát ölt. Ábrázolja a 0 és 1 pontot a hőmérséklet-entrópia diagramon ( TS rendre) úgy, hogy ugyanazon hőmérsékletnek feleljenek meg. Ezután a 0-1 szakasz pontjain gázkondenzáció lép fel [36] . A kondenzált gázt eltávolítják a munkaközegből. A folyamat eredményeként a gázvisszanyeréssel történő átállás lehetetlenné válik [6. közlemény] . Az 1-2 átmenet lehetséges lesz [36] . Az így létrejövő ciklusban a 3-0 adiabatikus folyamat olyan pontra hozza a rendszert, ahol lehetséges a gázkondenzáció.
Valódi gázban magas nyomás és alacsony hőmérséklet jelenlétében lehetséges olyan helyzet, amikor az intermolekuláris vonzás jelentős szerepet kezd játszani a molekulák mozgásában. Adiabatikus gáztágulás esetén (például a Joule-Thomson effektus alkalmazása következtében ) az intermolekuláris vonzás leküzdésére fordított munka miatt a gáz hőmérséklete meredeken csökken, a gáz egy része lecsapódik [37] . Az adiabatikus fojtás az entrópia növekedésével történik, és nem közvetlenül az izoterm kompresszió után [36] .
A paramágnesek adiabatikus lemágnesezése segítségével a kelvin századok, egyes anyagok (az ún. Van Vleck vagy polarizációs paramágnesek ) hőmérséklete pedig akár nanokelvin is elérhető. A módszert Peter Debye és William Giok javasolta 1926 - ban [38] . A hatékony hűtéshez egy paramágneses minta kristályrácsának alacsony fajhőjével és a mágneses alrendszer nagy fajhőjével kell rendelkeznie, belső mágneses mezői kicsiek, a spin-rács csatolásnak kellően erősnek kell lennie. Ezeknek a feltételeknek a réz és a prazeodímium nikkellel alkotott egyik intermetallikus vegyülete ( prazeodympentanickel , ) teljesíti [39] .
Egy kelvin nagyságrendű hőmérsékleten az elektron spinjei általában rendezettek, ellentétben az I magspinekkel [40] . Ebben az esetben gyakorlatilag nincs kapcsolat a különböző atomok nukleáris spinjei között. A mágneses hűtés során a mintát először egy erős B mágneses térben (akár több T -ig ) mágnesezzük, amely rendbe hozza a mágneses alrendszerét. Továbbá adiabatikus lemágnesezés következik be, ami állandóan tartja a rendszer entrópiáját . Egy mól réz entrópiája függ az I magspintől, a B mezőtől és a T hőmérséklettől (kelvinben).
ahol R a gázállandó , b az anyag belső mágneses tere, a Bohr-magneton és f ( I ) a magspin valamely függvénye. Egy olyan folyamatban, ahol az entrópia állandó marad, és a B mágneses tér csökken, a minta T hőmérséklete is csökken [38] [41] . A kapott hőmérséklet, figyelembe véve a Lande-tényező anizotrópiáját, egyenlő
ahol g és g 0 a Lande-tényező a H és H 0 erősségű mezők irányára [42] .
Szótárak és enciklopédiák |
---|