A termodinamikai rendszer belső energiája kétféleképpen változhat:a rendszeren végzett munka és a környezettel történő hőcsere útján . Azt az energiát, amelyet egy rendszer (test) kap vagy veszít a környezettel való hőcsere során, hőmennyiségnek vagy egyszerűen hőnek nevezzük [1] . A hő a klasszikus fenomenológiai termodinamika egyik alapvető termodinamikai mennyisége . A hőmennyiséget a termodinamika első és második törvényének szabványos matematikai megfogalmazása tartalmazza.
A rendszer belső energiájának hőátadás útján történő megváltoztatásához szintén szükséges munkát végezni. Ez azonban nem mechanikai munka, amely a makroszkopikus rendszer határvonalának elmozdulásával jár. Mikroszkopikus szinten ezt a munkát a molekulák között ható erők végzik egy melegebb test és egy kevésbé felhevült test érintkezési határán. Valójában a hőátadás során az energia a molekulák ütközésekor elektromágneses kölcsönhatáson keresztül történik. Ezért a molekuláris-kinetikai elmélet szempontjából a munka és a hő közötti különbség csak abban nyilvánul meg, hogy a mechanikai munka elvégzéséhez a molekulák makroszkopikus léptékű rendezett mozgása, míg a forróbb testről az energia átvitele szükséges. egy kevésbé fűtötthez ez nem szükséges.
Az energia sugárzással is átvihető egyik testről a másikra, közvetlen érintkezés nélkül.
A hőmennyiség nem állapotfüggvény , és a rendszer által bármely folyamat során kapott hőmennyiség attól függ, hogy milyen módon került át a kezdeti állapotból a végső állapotba.
A Nemzetközi Mértékegységrendszerben (SI) a mértékegység a joule . A kalóriát a hő mértékegységeként is használják . Az Orosz Föderációban a kalóriát az „ipar” [2] hatálya alá tartozó időkorlátozás nélküli rendszeren kívüli egységként engedélyezték .
A hőmennyiség benne van a termodinamika első főtételének matematikai megfogalmazásában, amely így írható fel . Itt látható a rendszernek átadott hőmennyiség, a rendszer belső energiájának változása és a rendszer által végzett munka. A hő helyes meghatározásánál azonban az első törvénytől függetlenül meg kell adni a kísérleti mérési módszert. Mivel a hő a hőcsere során átadott energia, ezért a hőmennyiség mérésére egy tesztkalorimetriás testre van szükség. A vizsgált test belső energiájának megváltoztatásával meg lehet ítélni a rendszerből a vizsgált testre átvitt hőmennyiséget, és ezzel kísérletileg igazolni az első törvény érvényességét úgy, hogy mindhárom benne lévő mennyiséget egymástól függetlenül megmérjük: munka, belső energia. és hő. Ha a fenomenológiai termodinamikában nem jelölünk meg módszert a hőmennyiség önálló mérésére kalorimetrikus test segítségével, akkor az első törvény elveszti az értelmes fizikai törvény értelmét, és a hőmennyiség tautologikus definíciójává válik.
Egy ilyen mérés a következő módon hajtható végre. Tegyük fel, hogy egy két testből álló és egy adiabatikus héjba zárt rendszerben a testet (tesztet) egy merev, de hővezető héj választja el a testtől. Ekkor nem képes makroszkopikus munkát végezni , de hőcserén keresztül energiát tud cserélni a testtel . Tegyük fel, hogy a test képes mechanikai munkát végezni, de mivel az egész rendszer adiabatikusan el van szigetelve, csak hőt tud cserélni a testtel . Valamely folyamat során a testnek átadott hőmennyiség az az érték , ahol a test belső energiájának változása . Az energiamegmaradás törvénye szerint a rendszer által végzett teljes munka egyenlő a két test rendszerének teljes belső energiájának veszteségével: , hol van a test által végzett makroszkopikus munka , amely lehetővé teszi, hogy ezt írjuk. arány a termodinamika első főtételének kifejezéseként: .
Így a fenomenológiai termodinamikában bevitt hőmennyiség egy kalorimetrikus test segítségével mérhető (amelynek belső energiájának változása a megfelelő makroszkopikus műszer jelzéséből ítélhető meg). A hőmennyiség bevezetett definíciójának helyessége a termodinamika első főtételéből következik, vagyis a megfelelő mennyiség függetlenségéből a vizsgált test megválasztásától és a testek közötti hőcsere módjától. A hőmennyiség ilyen definíciójával az első törvény értelmes, közvetlen kísérleti verifikációt lehetővé tévő törvénnyé válik, emellett számos olyan következmény is levonható belőle, amelyeket a kísérletben is igazolnak [3] .
Tételezzük fel, hogy a szóban forgó test csak végtelen hőtárolókkal tud hőt cserélni, amelyek belső energiája olyan nagy, hogy a vizsgált folyamat során mindegyik hőmérséklete szigorúan állandó marad. Tételezzük fel, hogy a testen egy tetszőleges körkörös folyamatot hajtottak végre, vagyis a folyamat végén abszolút ugyanolyan állapotban van, mint az elején. Legyen ugyanakkor az egész folyamatra az i-edik tározóból kölcsönzött, hőmérsékleten elhelyezkedő hőmennyiséget . Ekkor igaz a következő Clausius-egyenlőtlenség :
Itt egy körkörös folyamatot jelöl. A változó hőmérsékletű közeggel végzett hőcsere általános esetben az egyenlőtlenség formát ölt
Itt látható a közeg (állandó) hőmérsékletű szakasza által átadott hőmennyiség . Ez az egyenlőtlenség alkalmazható bármely testen végrehajtott folyamatra. Egy kvázistatikus folyamat adott esetben egyenlőséggé válik. Matematikailag ez azt jelenti, hogy kvázistatikus folyamatokhoz bevezethetünk egy entrópia nevű állapotfüggvényt , amelyre
Itt van a külső hőtároló abszolút hőmérséklete . Ebben az értelemben a hőmennyiség integráló tényezője , szorozva megkapjuk az állapotfüggvény teljes differenciáját.
A nem kvázisztatikus folyamatok esetében az entrópia ezen definíciója nem működik. Például egy gáz vákuummá történő adiabatikus expanziója során
az entrópia azonban ebben az esetben növekszik, amit könnyű ellenőrizni, ha a rendszert kvázi statikusan átvisszük a kiindulási állapotba, és a Clausius-egyenlőtlenséget alkalmazzuk. Ezenkívül az entrópia (a jelzett értelemben) nincs meghatározva egy rendszer nem egyensúlyi állapotaira, bár sok esetben a rendszer lokális egyensúlyban lévőnek tekinthető, és valamilyen entrópiaeloszlású.
Egy olyan rendszer belső energiája, amelyben fázisátalakulások vagy kémiai reakciók lehetségesek, hőmérsékletváltozás nélkül is változhat. Például egy olyan rendszerbe átvitt energia, amelyben a folyékony víz egyensúlyban van a jéggel nulla Celsius fokon, a jég olvasztására fordítódik, de a hőmérséklet állandó marad, amíg az összes jég vízzé nem változik. Ezt az energiaátadási módszert hagyományosan látens vagy izoterm hőnek [4] ( eng. latent heat ) nevezik, ellentétben az "explicit", "érezhető" vagy nem izoterm hővel ( angol szenzibilis hő ), ami a folyamatot jelenti . energia átvitele a rendszerbe, aminek következtében csak a rendszer hőmérséklete változik, de az összetétele nem.
Az anyag egységnyi tömegére eső fázisátalakuláshoz szükséges energiát fázisátalakulás fajhőjének nevezzük [5] . A fázisátalakulás során lezajló fizikai folyamatnak megfelelően olvadáshőt, párolgáshőt, szublimációs hőt (szublimációs hőt), átkristályosodási hőt stb. bocsáthatnak ki. Fázisátalakítások az entrópia hirtelen megváltozásával jönnek létre, ami a a hőmérséklet állandósága ellenére hő felszabadulásával vagy elnyelésével jár.
A termodinamika számos fogalma felmerült az elavult kalóriaelmélet kapcsán, amely a termodinamika molekuláris-kinetikai alapjainak tisztázása után hagyta el a színpadot. Azóta a tudományos és a hétköznapi nyelvben egyaránt használják. Noha szoros értelemben a hő az energiaátvitel egyik módja, és csak a rendszerbe átvitt energiamennyiségnek van fizikai jelentése, a "hő" szót olyan jól bevált tudományos fogalmak tartalmazzák, mint a hőáram, hőkapacitás . , fázisátalakulási hő, kémiai reakció hője, hővezető képesség stb. Ezért ahol az ilyen szóhasználat nem félrevezető, a "hő" és a "hőmennyiség" fogalmak szinonimák [6] . Ezek a kifejezések azonban csak akkor használhatók, ha olyan pontos definíciót adnak, amely nem kapcsolódik a kalóriaelmélet elképzeléseihez, és a „hőmennyiség” semmi esetre sem tudható be az eredeti fogalmak számának. nem igényel definíciót [7] . Ezért egyes szerzők tisztázzák, hogy a kalóriaelmélet hibáinak elkerülése érdekében a „hő” fogalmát pontosan az energiaátvitel módszereként kell érteni, és az ezzel a módszerrel átvitt energia mennyiségét a „ hőmennyiség” [8] . Javasoljuk, hogy kerüljük az olyan kifejezést, mint a „hőenergia”, amely jelentésében egybeesik a belső energiával [9] .