A termodinamika első főtétele

A termodinamika első főtétele (a termodinamika első főtétele ) ennek a tudományágnak az egyik alaptörvénye, amely az energiamegmaradás általános fizikai törvényének specifikációja olyan termodinamikai rendszerek számára, amelyekben hő- , tömegátadási és kémiai folyamatokat kell figyelembe venni. figyelembe [1] [2] [3] . A megmaradási törvény (energiaegyensúly egyenlet) formájában az első törvényt az áramlási termodinamikában és a nem egyensúlyi termodinamikában használják . Az egyensúlyi termodinamikában a termodinamika első főtétele általában az energiamegmaradás törvényének egyik következményeként értendő, ami az első törvény oktatási és tudományos irodalomban használt megfogalmazásainak egyöntetűségének hiányát eredményezi (K. A. Putilov a szakirodalomban). monográfia [4] hat megfogalmazást közöl, amelyeket a legsikeresebbnek tart).

Történelmi háttér

A termodinamika első törvénye a 19. század közepén fogalmazódott meg J. R. Mayer német tudós munkája eredményeként , aki a mechanikai energia megmaradásának törvényét először a termikusra (1842), majd (1845) terjesztette ki. minden nem mechanikai jelenség, az angol fizikus, J. P. Joule (1843), aki kísérletileg alátámasztotta az új törvényt, és a német fizikus G. Helmholtz (1847), aki Mayer munkáiról nem tudva kiterjesztette az energiamegmaradás törvényét. minden típusára, és döntő szerepet játszott e törvény általános elismerésében [5] .

A termodinamika első főtételének különféle megfogalmazásainak jellemzői

A termodinamika első főtételét gyakran úgy fogalmazzák meg, mint egy első típusú örökmozgó (perpetuum mobile) létezésének lehetetlenségét , amely anélkül működne, hogy bármilyen forrásból energiát nyerne [1] [2] [3] . Ennek az állításnak az összefüggése az energiamegmaradás törvényével magától értetődő.

A rendszer mikroszkópos leírásáról a makroszkopikusra való átmenet a rendszer leírásához szükséges fizikai mennyiségek számának radikális csökkenéséhez vezet. Ezért a termodinamikában a rendszeren belül mikroszinten végbemenő energiaátalakulásokat - esetenként nagyon összetetteket - nem részletezik [6] , hanem egy speciálisan erre a célra bevezetett makroszkopikus mennyiséggel  - belső energiával , a belső energia komponensével - együttesen írják le . a rendszer összenergiája, ami mikroszkopikus szempontból a rendszerben lévő összes részecske energiáinak összege [7] . Emiatt azokban a tankönyvekben, amelyek nem foglalkoznak az áramlási termodinamika és a nem egyensúlyi termodinamika kérdéseivel, az első törvényt gyakran olyan posztulátumként fogalmazzák meg, amely bevezeti a makroszkopikus rendszerek fizikájába a belső energia [2] , mint additív mennyiség fogalmát. [8] [9] , amely a termodinamikai rendszer állapotának egyértelmű, folytonos és véges skalárfüggvénye [10] . Mint minden más állapotfüggvény esetében, a belső energia változása egy végtelenül kicsi folyamatban teljes differenciál , és a belső energia változása egy körfolyamatban nulla [11] [12] [13] [14] :

A belső energia definíciójaként szolgáló matematikai kifejezés az elmélet független változóiként használt termodinamikai mennyiségek megválasztásától függ . Hagyományosan a belső energiát a és a termodinamikai munka [1] [3] (a munka fogalmát a fizika más ágaiból kölcsönözve [15] [16] ) felhasználásával fejezik ki, mint alapfogalmakat, amelyekre a termodinamika definíciók nélkül ad leírást. G. Kirchhoff szerint a hő- és munkamennyiség összege egy végtelenül kicsi [17] egyensúlyi folyamatnál [18] zárt rendszerben (a hő és munka előjeleinek termodinamikai szabályát alkalmazva ) megegyezik a hő és munkavégzés változásával. a rendszer belső energiája ebben a folyamatban [19] [20] [21 ] [22] [23] :

(A belső energia meghatározása Kirchhoff szerint)

A termodinamika első törvénye Kirchhoff megfogalmazásában kimondja, hogy létezik egy állapotfüggvény , az úgynevezett belső energia, amely a rendszer összenergiájának egy része, amelynek változása zárt rendszerben bármely folyamatban egyenlő az összeggel. munka és hő; egy termodinamikai rendszer minden állapotát egy bizonyos érték jellemzi , függetlenül attól, hogy a rendszert hogyan hozzuk ebbe az állapotba [1] [2] [3] ; a belső energia teljes differenciája [2] (az értékek és általános esetben annak az útnak a függvényei , amelyen a folyamat végbemegy [24] [25] , amelyek számértékei eltérőek A folyamat végrehajtásának különböző módjai a rendszer azonos kezdeti és végállapotai mellett, más szóval a folyamat útjától függenek [1] [2] [26] ). Kirchhoff megfogalmazásának első törvényéből az következik, hogy a rendszer összenergiájának azon összetevői, amelyek a vizsgált folyamat során nem változnak, nem lépnek be a rendszer belső energiájába, ezért a belső energia változó része. a rendszer teljes energiájából.

Egy állami funkciónál természetes, hogy rákérdezünk az érveire. Kirchhoff definíciójából következik, hogy a belső energia a munka kifejezésében szereplő változóktól, vagyis az általánosított termodinamikai koordinátáktól és a hőmérséklettől , mint a hőátadás hajtóerejétől függ .

Hagyományosan a hőt és a munkát energiaátadási formaként kezelik, vagyis leíró definíciók jellemzik. Emiatt, mint matematikai objektumok, a hő és a munka szerepel a belső energia Kirchhoff definíciójában definiálatlan változók formájában. Az alapvető fizikai mennyiség - az energia - meghatározása kevésbé alapvető mennyiségek - hő és munka - segítségével Kirchhoff megközelítésének módszertani hiányossága. Végül Kirchhoff megfogalmazásában a belső energia, mint állapotfüggvény a folyamatfunkciókhoz – hőhez és munkához – van kötve. Ez tulajdonképpen a belső energia kötődését jelenti az egyensúlyi folyamatokhoz zárt rendszerekben, amikor a hő és a munka fogalmának egyértelmű értelmezése lehetséges.

Fontos, hogy sem a rendszer tömege , sem a rendszert alkotó anyagok tömege ( mennyisége ) ne hivatkozzon általánosított termodinamikai koordinátákra, ezért az anyagok tömegének (mennyiségének) termodinamikájának hagyományos megközelítésében. , nem szerepelnek azon változók listáján, amelyeken a belső energia (vagy ami ugyanaz, a tömeg adiabatikusan retardált mennyiség [27] ). A belső energia additivitásából azonban az következik, hogy a folyadékok ( gázok és folyadékok ) esetében a belső energia kiterjedtségi tulajdonsággal rendelkezik , vagyis egy homogén rendszer belső energiája arányos ennek a rendszernek a tömegével. Ha azonban figyelembe vesszük, hogy a rendszer tömege megegyezik a rendszert alkotó anyagok tömegeinek összegével, akkor világossá válik, hogy először is az anyagok tömegei (mennyiségei) beszámíthatók a rendszerbe. a zárt rendszerek termodinamikájának képleteit, másodszor pedig, hogy ezek a képletek (például a fajlagos hőkapacitás és más fajlagos mennyiségek kifejezéseiben), az anyagok tömegei (mennyiségei) nem állapotváltozóként, hanem numerikus paraméterként szerepelnek , amelyek részletezik . adott rendszerek jellemzői. Az előzőekből következik, hogy az állandó összetételű nyitott rendszerek termodinamikai leírása semmiben sem tér el a zárt rendszerek tulajdonságainak leírásától [28] .

Változó összetételű nyílt rendszerekre, amelyekkel a kémiai termodinamika foglalkozik , az első törvény axiómaként fogalmazódik meg a belső energia állapotfüggvényként való létezéséről, amelynek feltételezett tulajdonságainak listája tartalmazza annak funkcionális függőségét a tömegek tömegétől. a rendszert alkotó anyagok [29] [26] [30 ] [31] . Tehát K. Carathéodory (1909) a termodinamika első főtételét a belső energia – a rendszer összenergiájának egyik összetevője – létezéséről szóló kijelentés formájában fejezte ki az állapot függvényében, egyszerű rendszerek esetén [32]. a rendszert alkotó anyagok térfogatáról , nyomásáról , tömegéről [33] [K1]

(Először Carathéodory megfogalmazásában)

(a kifejezés az enumeration rövidítése ), és a következő tulajdonságokkal rendelkezik:

(Belső energia változása adiabatikus folyamatban)
(A hő meghatározása Clausius - Carathéodory - Born szerint)

Carathéodory megfogalmazásában a belső energia nem jellemző függvénye független változóinak.

Változó összetételű nyílt rendszerek esetén a rendszert alkotó anyagok tömegének változása miatt bekövetkező belső energiaváltozás sem hőre, sem munkára nem redukálható [29] , ezért „... nyílt rendszer , mind a klasszikus nézőpont (a hő és a munka egyenértékűsége), mind a Carathéodory nézőpont (a hő definíciója)" [27] . A Kirchhoff-definíció formális kiterjesztése a változó összetételű nyitott rendszerek belső energiájára úgy történik, hogy a belső energia definíciójának kifejezéséhez hozzáadunk még egy kifejezést - a rendszert alkotó anyagok tömegeinek újraelosztási energiáját ( vegyi munka [36] ) [1] [26] [37] :

ennek a kifejezésnek azonban sem gyakorlati, sem elméleti jelentősége nincs. A tény az, hogy a belső energia hőre és munkára történő változásának egyértelmű felosztását a termodinamika hagyományos megközelítésében úgy érjük el, hogy a munka fogalmát a fizika más ágaiból kölcsönözzük, és az adiabatikus szigetelés fogalmát használva a hőt anélkül átadott energiaként értelmezzük. munkát végezve és a rendszer alkotóelemeinek tömegének megváltoztatása nélkül anyagok [38] (mivel minden adiabatikus héj/válaszfal áthatolhatatlan az anyag számára). Ez azt jelenti, hogy a munka és a hő egymástól függetlenül mérhető mennyiségek [1] [3] , míg a termodinamika felépítésének hagyományos megközelítésében nincsenek módszerek a kémiai munka független mérésére.

J. W. Gibbs „On the Equilibrium of Heterogeneous Substances” (1875-1878) [39] című munkájában egyszerű nyitott rendszerek termodinamikáját építi fel, a belső energiát a rendszert alkotó anyagok entrópiája , térfogata és tömege függvényében tekintve :

(Először Gibbs megfogalmazásában)

A Gibbs-termodinamikát komplex rendszerekre kiterjesztve [40] a belső energiát az entrópia , az általánosított koordináták és a rendszert alkotó anyagok tömegeinek függvényeként feltételezzük [41] [42] :

(Az alapvető Gibbs-egyenlet energetikai értelemben)

A nem egyensúlyi termodinamikában a termodinamika első főtételének kifejezése így néz ki (lásd a Non- equilibrium thermodynamics c . cikket ):

ahol  a kinetikai és belső energiasűrűség összege,  az energiaáram.

A hő és a munka jeleinek szabályai

A tudományos és oktatási irodalomban a termodinamika első főtételének matematikai kifejezésének olyan változatai találhatók, amelyek a hő- és munkamennyiség előtti előjelben ( vagy ) különböznek . Ezek a különbségek a hő- és munkajelek szabályainak (rendszereinek) nevezett megállapodásokhoz kapcsolódnak . A zárt rendszer egyensúlyi folyamatára vonatkozó IUPAC ajánlásoknak megfelelően az első kezdetet a [ 43] relációként írjuk le.

(Az első törvény a termodinamikai jelrendszerben)

vagy

(Az első törvény a termodinamikai jelrendszerben)

Ezek a kifejezések az IUPAC előjelszabályt (termodinamikai előjelszabály) használják a hőre és a munkára , amikor az előtte lévő és egybeeső jelek a rendszerbe juttatott hőt és a rendszeren végzett munkát pozitívnak tekintik, és a rendszerből eltávolított hőt. és a rendszer által végzett munka negatívnak minősül . Az IUPAC jelrendszer memorizálásához hasznos lehet az „önző” mnemonikus szabály : pozitív az, ami növeli a rendszer belső energiáját [44] .

A hőre vonatkozó IUPAC előjelszabály (a hőre vonatkozó termodinamikai előjelszabály) egybeesik a műszaki termodinamikában [45] elfogadott hőre vonatkozó hőtechnikai előjel-szabállyal (az első törvény matematikai kifejezésében és előtti előjelek megegyeznek). A munkajelek termotechnikai szabálya szerint a rendszer által végzett munka pozitívnak, a rendszeren végzett munka pedig negatívnak, vagyis az első kezdet matematikai kifejezésében lévő előjelek ellentétesek . [45] :

(Az első kezdet a hőtechnikai jelrendszerben)

A hő előjeleinek termokémiai szabályában a rendszer által leadott hőt pozitívnak, a rendszer által kapott hőt pedig negatívnak tekintjük, vagyis az első törvény matematikai kifejezésében szereplő előjelek ellentétesek . [44] :

(Az első törvény a hőre vonatkozó termokémiai jelrendszerben és a munka termodinamikai jelrendszerében)
(Az első kezdet a hő jeleinek termokémiai rendszerében és a munka jeleinek hőtechnikai rendszerében)

A hőre vonatkozó termokémiai jelrendszer elavultnak tekinthető, és nem ajánlott használni [46] [47] .

A szakirodalommal való munka során figyelni kell a szerzők által használt jelszabályra, mivel ez határozza meg a és [48] [49] tartalmú matematikai kifejezések formáját .

Különleges esetek

Nézzünk meg néhány speciális esetet:

  1. Ha ez azt jelenti, hogy a rendszer hőt kap .
  2. Ha ez azt jelenti, hogy a hő távozik a rendszerből .
  3. Ha ekkor a rendszer vagy nem cserél hőt a környezettel az egyik ok miatt: vagy termodinamikai egyensúlyi állapotban van vele , vagy adiabatikusan elszigetelődik , vagy stacionárius hőcserélő állapotban van.

Általánosítás: a végső folyamatban az elemi hőmennyiségek bármilyen előjelűek lehetnek. A teljes hőmennyiség, amelyet egyszerűen nevezünk  , a folyamat minden részében jelentett hőmennyiség algebrai összege. A folyamat során a hő különféle módokon léphet be vagy távozhat a rendszerből.

Energiaáramlások hiányában, amikor , a rendszer munkavégzése oda vezet, hogy , és a rendszer energiája csökken. Mivel a belső energiaellátás korlátozott, az a folyamat, amelyben a rendszer végtelenül hosszú ideig végez munkát anélkül, hogy kívülről energiát szolgáltatna, lehetetlen, ami tiltja az első típusú örökmozgók létezését.

A termodinamika első főtétele:

a termodinamikai jelrendszerben a jelek hőtechnikai rendszerében

Itt  van a gáz tömege, a gáz  moláris tömege ,  a moláris hőkapacitás állandó térfogat mellett,  a gáz nyomása , térfogata és hőmérséklete , és az utolsó egyenlőség csak ideális gázra igaz .

A termodinamika első főtételének hatályának kiterjesztése a nem egyensúlyi folyamatokra

A klasszikus termodinamika Clausiust követve bevezeti a reverzibilis vagy termodinamikai munka kifejezését az első törvény egyenletébe .

Az általános eset az

δ A = ∑ én = egy n F én d x én , {\displaystyle \delta A=\sum _{i=1}^{n}F_{i}dx_{i},}

ahol  az általánosított erő,  az általánosított elmozdulás (általánosított alakváltozás), (  a szabadsági fokok száma).

egyszerű test -

δ A = P d V . {\displaystyle \delta A=PdV.}

A klasszikus termodinamika első főtételének kifejezései csak reverzibilis folyamatokra érvényesek. Ez a körülmény élesen korlátozza a klasszikus termodinamika számítási egyenletek alapelveinek és gyakorlati alkalmazásainak továbbfejlesztésének lehetőségét. Mivel minden valós folyamat irreverzibilis, helyénvalónak tűnik általánosítani a termodinamika első főtételének eredeti egyenletét reverzibilis és irreverzibilis folyamatokra. Ennek érdekében N. I. Belokon , anélkül, hogy csökkentené az első törvény kezdeti kifejezéseinek nagyfokú általánosságát, a termodinamika alapelveinek és számítási egyenleteinek későbbi kidolgozásához azt javasolta, hogy terjesszék ki bennük a külső munka kifejezéseit is. Ennek érdekében bevezette a hatékony munka fogalmát - egyenlő a termodinamikai munka és a visszafordíthatatlan veszteségek különbségével

δ A ∗ = δ A − δ A ∗ ∗ . {\displaystyle \delta A^{*}=\delta A-\delta A^{**}.} A visszafordíthatatlan folyamatokban (súrlódás, nem egyensúlyi hőátadás, stb.) elvesztett munka a test belső hőcseréjének hőjévé alakul ; ez a hő visszakerül a vizsgált testbe, vagy átkerül a külső rendszer testeibe, és ennek megfelelően a kívülről érkező hőellátás összértéke csökken: δ A ∗ ∗ = δ K ∗ ∗ . {\displaystyle \delta A^{**}=\delta Q^{**}.} A test által kapott teljes hőmennyiség a test termodinamikai (redukált) hőátadását jellemzi, és két mennyiség – a kívülről szolgáltatott hő és a belső hőátadás hőjének – összegeként definiálható [50] : δ K = δ K ∗ + δ K ∗ ∗ . {\displaystyle \delta Q=\delta Q^{*}+\delta Q^{**}.} A külső munka kifejezését az első törvény differenciális kifejezésével helyettesítve a következőt kapjuk: δ K ∗ = d U + δ A ∗ = d U + δ A − δ A ∗ ∗ , {\displaystyle \delta Q^{*}=dU+\delta A^{*}=dU+\delta A-\delta A^{**},} δ K ∗ + δ A ∗ ∗ = δ K ∗ + δ K ∗ ∗ . {\displaystyle \delta Q^{*}+\delta A^{**}=\delta Q^{*}+\delta Q^{**}.} Ennek megfelelően a termodinamika első főtételének eredeti kifejezése átalakul: δ K = δ K ∗ + δ K ∗ ∗ = d U + δ A . {\displaystyle \delta Q=\delta Q^{*}+\delta Q^{**}=dU+\delta A.}

Megjegyzések

  1. Carathéodorynak az általa kitűzött feladatnak megfelelően hangsúlyoznia kellett, hogy a belső energia egy matematikai objektum - több független állapotváltozó függvénye , és ezért a belső energia felhasználható egy másik matematikai objektum - a hőmennyiség - megalkotására. egy végtelenül kicsi termodinamikai folyamatról , mint a független állapotváltozók lineáris differenciálformájáról . Mellékesen megjegyezzük, hogy Carathéodory konstrukcióinak célja a termodinamikai hőmérséklet és a termodinamikai entrópia létének igazolása , ezért sem hőmérséklet, sem entrópia nem szerepelhet a fent említett független állapotváltozók között. Azt is megjegyezzük, hogy a rendszert alkotó anyagok tömegei sem a mechanikában , sem a kontinuumok elektrodinamikájában nem tartoznak a független állapotváltozók közé , amelyekből a termodinamika lineáris differenciálformákat kölcsönöz egy végtelenül kicsi termodinamikai folyamat működéséhez . Emiatt Carathéodory axiomatikája nem alkalmas változó összetételű nyitott rendszerek termodinamikájának megalkotására.

Jegyzetek

  1. 1 2 3 4 5 6 7 Fizikai enciklopédia, 3. kötet, 1992 , p. 555.
  2. 1 2 3 4 5 6 Chemical Encyclopedia, 3. kötet, 1992 , p. 472.
  3. 1 2 3 4 5 TSB, 3. kiadás, 19. évf., 1975 , p. 360.
  4. Putilov K. A., Termodinamika, 1971 , p. 39-40.
  5. Gliozzi M., Fizika története, 1970 , p. 231-235.
  6. Gerasimov Ya. I. és társai, Fizikai kémia kurzusa, 1. kötet, 1970 , p. 26.
  7. A statisztikus fizikában a rendszer belső energiája magában foglalja a rendszerben lévő részecskék különféle mozgási és kölcsönhatási energiáit: az
atomok és molekulák transzlációs , forgó és rezgési mozgásának energiáját , az intra- és intermolekuláris energiákat. kölcsönhatás , az atomok elektronhéjának energiája stb. ( Bazarov I.P. . , Thermodynamics, 2010, p=25.
  • Kirillin V. A. et al., Technical thermodynamics, 2008 , p. 38.
  • Vukalovich M.P., Novikov I.I., Termodinamika, 1972 , p. 33.
  • Gerasimov Ya. I. és társai, Fizikai kémia kurzusa, 1. kötet, 1970 , p. 31.
  • Borshchevsky A. Ya., Fizikai kémia, 1. kötet, 2017 , p. 60.
  • Artemov A. V., Fizikai kémia, 2013 , p. nyolc.
  • Alexandrov A. A., A hőerőművek ciklusainak termodinamikai alapjai, 2004 , p. 6.
  • Gerasimov Ya. I. és társai, Fizikai kémia kurzusa, 1. kötet, 1970 , p. 30-31.
  • Petrov N., Brankov J., A termodinamika modern problémái, 1986 , p. 35.
  • Szemencsenko V.K., Az elméleti fizika válogatott fejezetei, 1966 , p. 54.
  • A végtelenül kicsi ( elemi , infinitezimal ) olyan folyamat, amelynél a rendszer kezdeti és végállapota közötti különbség végtelenül kicsi.
  • ↑ A "hő" és a "munka" fogalmak kétértelműsége című cikkben megtudhatja, hogy miért korlátozódik a mérlegelés az egyensúlyi folyamatokra .
  • Kirchhoff G., Vorlesungen über die Theorie der Wärme, 1894 , S. 63.
  • Guggenheim, Modern Thermodynamics, 1941 , p. 13.
  • R. Becker, Heat Theory, 1974 , p. 12.
  • Gerasimov Ya. I. és társai, Fizikai kémia kurzusa, 1. kötet, 1970 , p. harminc.
  • Poltorak O. M., Termodinamika a fizikai kémiában, 1991 , p. tizenöt.
  • Bazarov I.P., Termodinamika, 2010 , p. 37.
  • Terletsky Ya. P., Statisztikai fizika, 1994 , p. 52.
  • 1 2 3 Prigozhin I., Kondepudi D., Modern termodinamika, 2002 , p. 52.
  • 1 2 Munster A., ​​Kémiai termodinamika, 1971 , p. 70.
  • Mechkovsky L. A., Blokhin A. V., Kémiai termodinamika, 2. rész, 2013 .
  • 1 2 Borshchevsky A. Ya., Fizikai kémia, 1. kötet, 2017 , p. 112.
  • Callen HB, Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, 1985 , pp. 12-13.
  • I. Prigogine, R. Defay, Chemical Thermodynamics, 1966 , p. 45.
  • Egy egyszerű termodinamikai rendszer (gázok és izotróp folyadékok olyan helyzetben, ahol a felületi hatások és a külső erőterek jelenléte elhanyagolható) állapotát teljes mértékben meghatározza a térfogata, a rendszerben uralkodó nyomás és az alkotó anyagok tömege. a rendszer.
  • Carathéodory, K., A termodinamika alapjairól (1909) .
  • A termodinamika második főtétele, 1934 , p. 97.
  • M. Born, A termodinamika hagyományos kifejtésének kritikája (1921) .
  • Ebben az összefüggésben a „munka” kifejezés nem kapcsolódik a „ termodinamikai munka ” fogalmához, és egyszerűen az „energiaváltozás” kifejezés szinonimájaként használatos.
  • Kubo R., Termodinamika, 1970 , p. 16.
  • Termodinamika. Alapfogalmak. Terminológia. A mennyiségek betűjeles megjelölései, 1984 , p. nyolc.
  • Gibbs, J. W., Thermodynamics. Statisztikai Mechanika, 1982 .
  • Sychev V.V., Komplex termodinamikai rendszerek, 2009 .
  • Callen HB, Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, 1985 .
  • Tisza L., Általánosított termodinamika, 1966 .
  • Cohen ER ea, Mennyiségek, mértékegységek és szimbólumok a fizikai kémiában, 2007 , p. 56..
  • 1 2 Kogan V. E. et al., Physical Chemistry, 2013 , p. 51..
  • 1 2 Aleksandrov A. A., A hőerőművek ciklusainak termodinamikai alapjai, 2004 , p. 7..
  • Kochergin S. M. et al., Short Course in Physical Chemistry, 1978 , p. 80..
  • Polyachenok O.G., Polyachenok L.D., Fizikai és kolloidkémia, 2008 , p. nyolc..
  • Kireev V. A. , Fizikai kémia rövid kurzusa, 1978 , p. 179.
  • Kireev V. A. , Fizikai kémia kurzus, 1975 , p. 243.
  • N. I. Belokon, Termodinamika, 1954 , p. 63.
  • Irodalom

    Linkek