Indandion

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2018. július 1-jén felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 3 szerkesztést igényelnek .
Indán-1,3-dion
Tábornok
Szisztematikus
név		 Indán-1,3-dion
1,3-indándion
Hagyományos nevek Indandion
1,3-diketohidrindén
Chem. képlet C 9 H 6 O 2
Fizikai tulajdonságok
Állapot színtelen vagy sárgás szilárd anyag
Moláris tömeg 146,14 g/ mol
Sűrűség 1,37 [1]
Termikus tulajdonságok
Hőfok
 •  olvadás 129-130 (vagy 132 [2] )
Entalpia
 •  oktatás (gázhoz) -165,0 ± 2,6 kJ/mol
Fajlagos párolgási hő (az alábbi értékből átszámolva) 0,497 J/kg
Fajlagos olvadási hő 17,2 kJ/mol [3]
Gőznyomás
  • 0,864 Pa (322,95 K) [3]
  • 23,543 Pa (357,71 K) [3]
Kémiai tulajdonságok
Sav disszociációs állandó 7.4
Oldhatóság
 • vízben kicsi
Osztályozás
Reg. CAS szám 606-23-5
PubChem 11815
Reg. EINECS szám 210-109-7
MOSOLYOK   C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O
InChI   InChI=1S/C9H6O2/c10-8-5-9(11)7-4-2-1-3-6(7)8/h1-4H, 5H2UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 78877
ChemSpider 11322
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.
 Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

Az indán-1,3-dion szerves anyag, a telítetlen transz-fixált β- diketonok képviselője . Kristályos formában színtelen vagy sárgás, és diketon formájában létezik. Vizes oldatban részlegesen enolizálódik . Az indandion és származékai kémiájának fejlesztéséhez jelentős mértékben hozzájárult G. Ya. Vanag RTU professzor , a Rigai Szerves Kémikusok Iskolája alapítója.

Szerkezeti jellemzők

Az enol formát konjugáció és negatív részleges töltés jellemzi a 2. szénatomon és azon az oxigénatomon , amely nem kapcsolódik a hidrogénhez (vagyis a kettő egyikéhez). Az indandion anionja egy konjugált 6 π-elektron rendszer, a negatív töltés delokalizált. A MO Hückel módszerrel végzett hozzávetőleges számítások szerint (egy ilyen transz-fixált diketon rendszerre általában) mindkét oxigénatom után a legnagyobb elektronsűrűség ismét a 2. szénatomon van. Ez meghatározza számos kémiai tulajdonságát.

Getting

Az indándiont a 2-alkoxi-karbonil-indán-1,3-dion nátriumsójának (általában etoxi-) savas hidrolízisével és egyidejű dekarboxilezésével , emelt hőmérsékleten állítják elő.

Magát a sót alkil-acetát és dialkil-ftalát (általában etil-acetát és dietil- vagy dimetil-ftalát ) észterkondenzációjával állítják elő.

Amikor az indánt reagensekkel , például hidrogén - peroxiddal vagy terc -butil-hidroperoxiddal oxidálják, fő termékként indán-1-ont kapnak, az indániont pedig csak szennyeződésként. [négy]

Kémiai tulajdonságok

Az indán-1,3-dion egy nagyon erős C- nukleofil .

Specifikus reakciók

A diketonok közös tulajdonságai

A nitrálási reakció nagyon jellegzetes - könnyen áthalad a 2 - nitroindándion - erős sav képződésével. C - elektrofilek általában reagálnak a diketon anionjával. Az aldehidekkel képzett reakciótermékek általában bisz-termékek. Az acilezésre példa az 1,1-difenil-acetonnal végzett reakció, amely 2-difenil-acetil-lindán-1,3-dion ( difacinon vagy difenadion ) rágcsálóirtó szert eredményezhet. [6] További elektrofil addíciós reakciók említhetők a halogénezés más reagensekkel, szulfonálás , azokapcsolás , nitrozálás . Hasonlóképpen, a katalitikus ionos hidrogénezés ( trietil -szilánnal és trifluor-ecetsavval ) indánhoz vezet. [nyolc] Másrészt szelektív redukálószerrel nátrium-bór-hidriddel redukálva ( palládiumkatalizátor jelenlétében) 3-hidroxi-1-indanont kapunk; további redukcióval - rendre indán-1,3-diol . [9] Hasonlóképpen, a jégecetben lévő cinkpor 3-hidroxi-1-indanont képez . [tíz] Különleges eset az indandion ninhidrinné oxidálása NBS - sel és dimetil-szulfoxiddal . Ugyanezek a reagensek segítik elő a ninhidrin előállítását 1-indanonból és 2-indanonból. [tizenegy]

Alkalmazás

Az indandion származékait - bindont, 2-nitroindándiont, ninhidrint - használják az analitikai kémiában . Vannak olyan származékok, amelyek a fotonikában használhatók (a kutatás folyamatban van). [12] Egyes származékok olyan gyógyszerek, amelyek csökkentik a véralvadást ( antikoagulánsok ). Az orvostudományban különösen arilszármazékokat használnak ( fenilin -2-fenil-indán -1,3-dion és omefin -2-hidroxi-metil-2-fenil-indán-1,3-dion). A ratindánt (2-difenil-acetil-lindán-1,3-dion) rágcsálóirtó szerként használják (patkányméreg ); azonban nem szabad elfelejteni, hogy ez a módszer a patkányok csalogatására nagyon kegyetlen - a patkány életmódja miatt gyakran kap apró karcolásokat, vérzik és meghal.

Irodalom

Jegyzetek

  1. ↑ (angol) 1,3-Indandione (TCI America) 
  2. ↑ Sigma-Aldrich|ALDRICH|I2002|Idő = 2010. október 20.
  3. ↑ 1 2 3 4 MA Matos , MS Miranda, MJ Monte, LM Santos, VM Morais, JS Chickos, P. Umnahanant, JF Liebman: "Indanonok kalorimetrikus és számítási vizsgálata" in J. Phys. Chem. A 2007 , 111 (43), S. 11153-9. Teljes szöveg Archivált : 2010. június 6. a Wayback Machine -nél 
  4. ↑ J. Muzart: "Homogeneous CrVI-catalyzed Benzylic, Allilic and Propargilic Oxidations by terc-butil-hidroperoxid" in Mini-Reviews in Organic Chemistry 2009 , (6), S. 9-20. [www.bentham.org/mroc/sample/mroc6-1/002AK.pdf Volltext] 
  5. ↑ D. Nematollahi, N. Akaberi: "Electrochemical Study of Bromide in the Presence of 1,3-Indandione. Application to the Electrochemical Synthesis of Bromo Derivatives of 1,3-Indandione" in Molecules 2001 , 6-6 , S 639. Teljes szöveg Archivált : 2016. január 31. a Wayback Machine -nál 
  6. ↑ Thomas A. Unger: "Pesticide Synthesis Handbook", Verlag William Andrew, 1996. ISBN 978-0-8155-1401-5 . S. 900. ( Google Books|BookID=blYN-_pY9_IC|900. o.) 
  7. ↑ SA Galton , M. Kalafer, FM Beringer: "Rearrangements in the Clemmensen Reduction of 1-indanones and, 1,3-indandiones" in J. Org. Chem. , 1970 , 35 (1), S.1–6. doi : 10.1021/jo00826a001 
  8. ↑ OK Popova , ZN Parnes, MI Katinkin, SM Markosyan, NI Kopteva, LP Zalukaev, DN Kursanov: "Ionic hydrogenation of 1,3-indanedione derivatives" in Russian Chemical Bulletin , 1981 , 30 (9), S 11709. doi : 10.1007/BF00949478 
  9. ↑ JF Neumer : "2,3-Disubstituted 1-Indanones", 3992450 amerikai egyesült államokbeli szabadalom. Teljes szöveg archiválva 2016. január 29-én a Wayback Machine -nél 
  10. ↑ SM Resnick , DS Torock, K. Lee, JM Brand, DT Gibson: "Regiospecific and Stereoslective Hydroxylation of 1-Indanone and 2-Indanone by Naphtalene Dioxygenase and Toluene Dioxygenase" in Applied and Environmental Microbiology , 6 (1904, 9), 3323-3328. Teljes szöveg 
  11. ↑ JL Hallman: "A nafto(f)ninhidrin szintézise és a polimer hordozós koronaéterek szintézise" . Disszertáció, 1991. Teljes szöveg (hivatkozás nem elérhető)  
  12. ↑ Egyes indandion-1,3 piridinium-betain származékok nemlineáris optikai tulajdonságai | Publikációk: S.P.I.E.