Enols

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. október 20-án felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 2 szerkesztést igényelnek .

Enolok ( alkenolok is ) - α-hidroxi- alkének (vinil-alkoholok), R 1 R 2 C \u003d CR 3 OH általános képletű vegyületek .

Az enolok tautomer egyensúlyban vannak a megfelelő karbonilvegyületekkel - aldehidekkel (R3 = H) vagy ketonokkal [1] .

A karbonil tautomer forma termodinamikailag kedvezőbb, mint az enol (54-71 kJ/mol; az Eltekov- szabály szerint ), ezért az egyensúlyi keverékben a legtöbb esetben a keto forma érvényesül. Így az acetonban az enol forma csak 2,4⋅10 -6 , a ciklohexanonban pedig 2,5⋅10 -6 .

A karbonilcsoport α-helyzetében lévő protonok savasságának növekedésével az enol forma tartalma növekszik, a β-dikarbonil vegyületek esetében az enol forma stabilizálódása miatt az intramolekuláris hidrogén képződése során. kötés részt vesz a hattagú planáris ciklusban, az enol forma tartalma megnő. Acetoecetsav- éterben körülbelül 7%, acetil -acetonban  - 76%:

Azokban az esetekben, amikor az enol forma tartalma százalékos nagyságrendű, elválasztható például azzal az általános szabálysal, hogy az intramolekulárisan kelátos enolok illékonyabbak, ugyanakkor nehezebben kristályosodnak. Az enol forma titrálható, míg a titrálás gyorsan megtörténik, így az enol-keton egyensúlynak nincs ideje a koncentráció helyreállítására.

Enolát ionok gyakran keletkeznek a megfelelő karbonilvegyületekből alacsony hőmérsékleten. Leggyakrabban LDA vagy alkálifém-hexametil-diszilazidokat vagy alkil-lítiumvegyületeket használnak erre -78 °C-on. Az enolát ionokat a mezoméria stabilizálja (lásd a kémiai szerkezet elméletét ), és környezeti nukleofilek :

Jegyzetek

  1. enols // IUPAC Gold Book . Letöltve: 2020. augusztus 31. Az eredetiből archiválva : 2020. szeptember 22.

Irodalom

Enols // Chemical Encyclopedia (5 kötetben) / Szerk.: I. L. Knunyants (főszerkesztő) és mások - M . : Sov. Enciklopédia, 1990. - T. 2. - S. 128. - 672 p. — ISBN 5-85270-035-5 .

Lásd még