A fotongáz termodinamika az elektromágneses sugárzást a termodinamika fogalmai és módszerei alapján vizsgálja .
Az elektromágneses sugárzás korpuszkuláris szempontból egy fotongáz , amely változó számú elektromosan semleges tömeg nélküli ultrarelativisztikus részecskét tartalmaz . A termodinamika fogalmainak, törvényeinek és módszereinek fotongázra való kiterjesztése azt jelenti, hogy az elektromágneses sugárzás termikus rendszernek tekinthető , vagyis olyan vizsgálati tárgynak, amelyre a sugárzási hőmérséklet fogalma alkalmazható [1] .
Az elektromágneses hullámok testek általi kisugárzása ( fotonkibocsátás ) energiaköltséget igényel, és ha a sugárzás a test belső energiája miatt jön létre, akkor azt termikus elektromágneses sugárzásnak nevezzük . A hősugárzásnak folytonos spektruma van, vagyis a felhevült test a teljes frekvenciatartományban energiát sugároz, és a sugárzási energia spektrumbeli eloszlása a testhőmérséklettől függ [2] .
Ha a sugárzás az üreg belsejében teljesen fekete testben zárva van , akkor a sugárzás egy bizonyos idő elteltével termodinamikai egyensúlyba kerül ezzel a testtel, így az ilyen sugárzás egyensúlyi fotongáznak tekinthető ( egyensúlyi hősugárzás , elektromágneses abszolút fekete test sugárzása , feketetest sugárzása , fekete sugárzás ), egy abszolút fekete test hőmérsékletével megegyező hőmérsékletet rendelve hozzá. A feketetest-sugárzás fogalma lehetővé teszi az egyensúlyi sugárzás megkülönböztetését a nem egyensúlyi sugárzástól, amely bármely forrás ( izzólámpa , röntgencső , lézer stb.) szokásos elektromágneses sugárzása, és amelynek analógja egy molekuláris nyaláb [3] .
Az egyensúlyi hősugárzás homogén ( az üreg belsejében minden ponton azonos az energiasűrűség ), izotróp (ha az üreg méretei sokkal nagyobbak, mint a figyelembe vett legnagyobb sugárzási hullámhossz , akkor az üregben a fotonok véletlenszerűen mozognak és A térszög belsejében terjedő energia mértéke nem függ az iránytól) és polarizálatlan (a sugárzás tartalmazza az elektromos és mágneses mezők vektorainak minden lehetséges irányát ) [4] .
Az "egyensúlyi fotongáz" modell fontossága a klasszikus termodinamikában egyaránt összefügg rendkívüli matematikai egyszerűségével (a kapott eredmények általában lehetővé teszik az egyenletekben szereplő mennyiségek viselkedésének egyszerű analitikus és/vagy grafikus elemzését), valamint a a modell által adott részeredmények jelentősége az általános termodinamikai elmélet ( Gibbs-paradoxon , Tisza-posztulátum , harmadik törvény , karakterisztikus függvények tulajdonságai , térfogat-additivitás ) jobb megértése szempontjából, tudományos értéke pedig abban rejlik, hogy a termodinamikai megközelítés A fotongázt a csillagok belső szerkezetének vizsgálatakor használjuk , amikor a sugárzási nyomás alapvető fontosságú [5] .
Felsoroljuk az elektromágneses sugárzás jellemzőit, amelyeket részecskék - fotonok - halmazának tekintünk, amelyek az emisszió során keletkeznek, és egy anyag általi sugárzás abszorpciója során eltűnnek [6] [7] [8] [9] :
A fotonok közötti közvetlen energiacsere elhanyagolhatónak tekinthető, ezért a fotongázban a termikus egyensúly megteremtéséhez alapvetően szükséges a fotonok anyaggal való kölcsönhatása, amelynek legalább kis mennyiségben jelen kell lennie [11] . Az egyensúly az anyag fotonjainak abszorpciója és emissziója miatt jön létre, például az üreg falai által, és az elnyelt és kibocsátott fotonok energiájának nem kell egyeznie [12] . Az egyensúly akkor jön létre, ha egy fotongázban létrejön a fotonok stacionárius energiaeloszlása, amely nem függ az időtől és az anyag természetétől, hanem a hőmérséklettől. A fotonok anyag általi abszorpciója és emissziója oda vezet, hogy számuk az üregben nem állandó, és a hőmérséklettől függ, vagyis az egyensúlyi fotongázban lévő részecskék száma nem független változó [13] . Így a fotongáz különbözik egy atomi-molekuláris természetű közönséges gáztól : nincsenek különböző típusú fotonok és vegyes fotonikus gázok. A fotonok közötti különbség pusztán mennyiségi: mikroszkopikus szinten - a fotonok energiáiban (impulzusaiban), makroszkopikus szinten - a foton-gáz rendszerek hőmérsékletében.
Ha a sugárzást nem vákuumban , hanem anyagi közegben tekintjük, akkor a fotongáz ideálisságának feltétele megköveteli a sugárzás és az anyag közötti kölcsönhatás kicsinységét. Ez a feltétel a gázoknál teljesül (a teljes sugárzási spektrumban, kivéve az anyag abszorpciós vonalaihoz közeli frekvenciákat); nagy anyagsűrűség esetén a fotongáz ideálissági feltétele csak nagyon magas hőmérsékleten figyelhető meg [14] [15] .
Egyensúlyi állapotban az elektromágneses sugárzást (fotongázt) egy teljesen fekete test üregében ugyanazok a termodinamikai mennyiségek jellemzik, mint egy közönséges gázt: térfogat , nyomás , hőmérséklet, belső energia , entrópia stb. A sugárzás nyomást gyakorol a testre. az üreg falai a fotonok lendülete miatt; az egyensúlyi fotongáz hőmérséklete egybeesik a falak hőmérsékletével. Levezetés nélkül bemutatjuk az egyensúlyi hősugárzás (fotongáz) főbb termodinamikai összefüggéseit [16] [17] [18] [19] [20] :
( termikus állapotegyenlet ) |
ahol α a sugárzási állandó [21] , amely a σ Stefan-Boltzmann állandóhoz kapcsolódik az összefüggés alapján
(sugárzási állandó) |
( c a fény sebessége vákuumban ) .
A nyomás kifejezése, amely egy fotongáz termikus állapotegyenlete , nem tartalmazza a térfogatot [22] , vagyis a fotongáz egy termodinamikai szabadságfokkal rendelkező rendszer [23] [24] . A fotongáz állapotának leírására hagyományosan a hőmérsékletet választják egyedüli független változóként. Ez azt jelenti, hogy egy fotongáz esetében a termodinamikai egyensúly szükséges és elégséges feltétele a termikus egyensúly, vagyis ebben a konkrét esetben ezek a fogalmak egyenértékűek egymással.
( A belső energia kalória állapotegyenlete ) |
Ebből a kifejezésből látható, hogy a fotongáz belső energiája térfogatban additív [27] . Fontos, hogy a benne lévő fotonok száma, és ebből következően a hősugárzás energiája és az állapot egyéb additív funkciói függjenek a rendszer térfogatától, de nem ezeknek a mennyiségeknek a sűrűségétől, amelyek csak a hőmérséklettől függenek [28] . Annak hangsúlyozására, hogy a térfogat nem független állapotváltozóként, hanem a rendszert jellemző numerikus paraméterként kerül be az állapotegyenletbe és más termodinamikai összefüggésekbe, egy fotongáz esetében a matematikai képletek gyakran a térfogat-additív függvények helyett a sűrűségüket tüntetik fel. az állam. A belső energiasűrűség ( sugárzási sűrűség [29] ) u felhasználásával felírjuk a fotongáz kalória-állapotegyenletét a következő formában:
(A belső energia kalória-állapotegyenlete) |
A belső energiát független változóként felhasználva a fotongáz termikus állapotegyenlete a következőképpen írható fel:
(termikus állapotegyenlet) |
vagy így:
(termikus állapotegyenlet) |
(A belső energia kanonikus állapotegyenlete) |
(Az entalpia kanonikus állapotegyenlete) |
(Kanonikus állapotegyenlet a Helmholtz-potenciálra) |
(Gibbs potenciál) |
Így egy fotongáz esetében a Gibbs-potenciál nem karakterisztikus függvény. Az elméleti termodinamika szempontjából ez azt jelenti, hogy egy rendszer jellemző funkcióinak listája a jellemzőitől függ, és a különböző termodinamikai rendszerek esetében ezeknek a listáknak nem kell egybeesniük; csak a belső energia és entrópia bármely termodinamikai rendszer esetében őrzi meg a jellemző függvények tulajdonságait.
(Kanonikus állapotegyenlet a Landau-potenciálhoz) |
( A kalória állapotegyenlet entrópiaanalógja ) |
Látható, hogy a fotongáz entrópiájának kifejezése nem mond ellent a termodinamika harmadik főtételének.
(Vegyi potenciál) |
(Hőkapacitás állandó térfogat mellett) |
(Hőkapacitás állandó nyomáson) |
(adiabatikus kitevő) |
(adiabatikus egyenletek) |
A fotongáz nyomása nem függ a térfogattól, ezért egy fotongáz esetében egy izoterm folyamat ( T = const) is izobár folyamat ( P = const) .