Szilícium-karbid | |
---|---|
Tábornok | |
Chem. képlet | Sic |
Fizikai tulajdonságok | |
Állapot | kristályok, drúzok vagy kristályos porok az átlátszó fehértől, sárgától, zöldtől vagy sötétkéktől a feketéig, a tisztaságtól, diszperziótól, allotróp és politípus módosulásoktól függően. |
Moláris tömeg | 40,0962 g/ mol |
Sűrűség | 3,21 g/cm³ [1] |
Keménység | 9.5 |
Ionizációs energia | 9,3 ± 0,1 eV [2] |
Termikus tulajdonságok | |
Hőfok | |
• olvadás | (bomlás) 2730 °C |
• szublimáció | 4892±1℉ [2] |
Gőznyomás | 0 ± 1 Hgmm [2] |
Kémiai tulajdonságok | |
Oldhatóság | |
• vízben | oldhatatlan |
• savakban | oldhatatlan |
Optikai tulajdonságok | |
Törésmutató | 2,55 [3] |
Osztályozás | |
Reg. CAS szám | 409-21-2 |
PubChem | 9863 |
Reg. EINECS szám | 206-991-8 |
MOSOLYOK | [C-]#[Si+] |
InChI | InChI=1S/CSi/c1-2HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N |
RTECS | VW0450000 |
CHEBI | 29390 |
ChemSpider | 9479 |
Biztonság | |
NFPA 704 | 0 egy 0 |
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
A szilícium-karbid ( karborundum ) a szilícium és a szén bináris szervetlen kémiai vegyülete . A SiC kémiai képlete. A természetben rendkívül ritka ásványként - moissanitként - fordul elő . A szilícium-karbid port 1893 -ban állították elő . Csiszolóanyagként , félvezetőként , mikroelektronikában (villamos járművek erőműveiben), ékszerekben gyémántot utánzó betétekhez használják .
A szilícium -karbid korai, nem szisztematikus és gyakran fel nem ismert szintéziseiről Despretz (1849), Marsden (1880) és Colson (1882) számolt be [4] . A nagyüzemi gyártást Edward Goodrich Acheson kezdte 1893-ban. 1893. február 28-án szabadalmaztatott egy eljárást porított szilícium-karbid előállítására [5] . Az Acheson egy elektromos kemencét is kifejlesztett, amelyben még mindig folyik a szilícium-karbid létrehozása. Megalapította a Carborundum Company -t, hogy porított anyagot állítson elő, amelyet eredetileg csiszolóanyagként használtak [6] .
Történelmileg a szilícium-karbidot először csiszolóanyagként használták. Ezt követték az elektronikai eszközökben való alkalmazások. A 20. század elején a szilícium-karbidot használták detektorként az első rádióvevőkben [7] . 1907-ben Henry Joseph Round megalkotta az első LED -et úgy, hogy feszültséget adott a SiC kristályokra, és megfigyelte a sárga, zöld és narancssárga sugárzást a katódon . Ezeket a kísérleteket O. V. Losev megismételte a Szovjetunióban 1923-ban [8] .
A természetes szilícium - karbid - moissanit csak elhanyagolható mennyiségben található meg egyes meteorittípusokban , valamint korund és kimberlit lelőhelyekben . Szinte minden a világon értékesített szilícium-karbid, beleértve a moissanit ékszereket is, szintetikus. A természetes moissanitot először 1893-ban fedezte fel kis hatszögletű lamellás zárványként az arizonai Canyon Diablo meteoritban Ferdinand Henri Moissan , akiről az ásványt 1905-ben nevezték el [9] . Moissannak a szilícium-karbid természetes eredetével kapcsolatos kutatásai kezdetben ellentmondásosak voltak, mert mintája fűrészből származó szilícium-karbid forgácsokkal szennyeződhetett (a fűrészek már akkor tartalmazták ezt az anyagot) [10] .
Bár a szilícium-karbid ritka a Földön, széles körben elterjedt az űrben . Szénben gazdag csillagok körüli porfelhőkben található , és bővelkedik érintetlen, változatlan meteoritokban (szinte kizárólag béta- polimorf formában ). A Murchison széntartalmú kondrit meteoritban talált szilícium-karbid szemcsék elemzése a szén és a szilícium rendellenes izotóp arányát mutatta ki, ami az anyag Naprendszeren kívüli eredetére utal : a SiC szemcsék 99%-a szénben gazdag csillagok közelében keletkezett. aszimptotikus óriás ág [11] . A szilícium-karbid gyakran kimutatható az ilyen csillagok körül az IR - spektrumukban [12] .
A természetben előforduló moissanit ritkasága miatt a szilícium-karbid általában mesterséges eredetű. A legegyszerűbb gyártási módszer a szilícium - dioxid szénnel történő szinterezése Acheson grafit elektromos kemencében, 1600-2500 °C magas hőmérsékleten:
Az Acheson kemencében képződött szilícium -karbid tisztasága a fűtőelemben lévő grafitellenállás távolságától függ .
A nagy tisztaságú színtelen, halványsárga és zöld kristályok vannak a legközelebb az ellenálláshoz. Az ellenállástól nagyobb távolságban a szín kékre vagy feketére változik a szennyeződések miatt. Szennyező anyagok leggyakrabban nitrogén és alumínium, ezek befolyásolják a keletkező anyag elektromos vezetőképességét [13] .
Tiszta szilícium-karbid állítható elő az úgynevezett Lely-eljárással [14] , amelynek során a porított SiC -t argonatmoszférában 2500 °C-on szublimálják , és egy hidegebb szubsztrátumra rakják le pelyhes egykristályok formájában 2-ig. × 2 cm méretű Ez az eljárás kiváló minőségű egykristályokat ad, amelyek gyors melegítésből magas hőmérsékletre jönnek létre, és főként 6H-SiC fázisból állnak. Egy továbbfejlesztett Lely-eljárás, amely indukciós hevítést foglal magában grafittégelyekben, még nagyobb, akár 10 cm átmérőjű egykristályokat eredményez [15] . A köbös SiC-t általában drágább eljárással termesztik - kémiai gőzleválasztással [13] [16] .
Tiszta szilícium-karbid nyerhető a polimer polimetil - szilán (SiCH 3 ) n hőbontásával is, inert gázatmoszférában, alacsony hőmérsékleten. A CVD-eljárás szempontjából a pirolízis módszer kényelmesebb, mivel a polimerből tetszőleges alakú tárgy formázható a kerámiává sütés előtt [17] [18] [19] [20] .
(β)3C-SiC
4H-SiC
(a)6H-SiC
A szilícium-karbidnak megközelítőleg 250 kristályos formája ismert [21] . A SiC polimorfizmust nagyszámú hasonló kristályszerkezet, úgynevezett politípus jellemzi. Ugyanannak a kémiai vegyületnek a változatai, amelyek két dimenzióban azonosak, de egy harmadikban különböznek. Így egy bizonyos sorrendben egy verembe halmozott rétegeknek tekinthetők [22] .
Az alfa-szilícium-karbid (α-SiC) a leggyakrabban előforduló polimorf . Ez a módosulás 1700 °C feletti hőmérsékleten jön létre, és hatszögletű rácsos, wurtzit típusú kristályszerkezettel rendelkezik .
A béta-módosítás (β-SiC) cinkkeverék típusú kristályszerkezettel (a gyémántszerkezettel analóg módon ) 1700 °C alatti hőmérsékleten jön létre [23] . Egészen a közelmúltig a béta formát viszonylag kevéssé használták a kereskedelemben, de mostanra, heterogén katalizátorként való felhasználása miatt, egyre nő az érdeklődés iránta. A béta-forma 1700°C feletti hőmérsékletre való hevítése a köbös béta-forma fokozatos átmenetéhez vezethet a hatszögletű (2Н, 4Н, 6Н, 8Н) és a rombuszos (15R) formává. [24] A folyamat hőmérsékletének és idejének növekedésével az összes létrejövő forma végül a 6H hatszögletű alfa-politípusba kerül. [25]
politípus | 3C(β) | 4H | 6H(α) |
---|---|---|---|
Kristályos szerkezet | Cink gubanc (köbös) | Hatszögletű | Hatszögletű |
tércsoport | |||
Pearson szimbólum | |||
Rácsállandók (Å) | |||
Sűrűség (g/cm³) | 3.21 | 3.21 | 3.21 |
Sávköz (eV) | 2.36 | 3.23 | 3.05 |
MOS (GPa) | 250 | 220 | 220 |
Hővezetőképesség (W/(cm K)) | 3.6 | 3.7 | 4.9 |
A tiszta szilícium-karbid színtelen. A barnától a feketéig terjedő árnyalatai a vasszennyeződésekhez kapcsolódnak . A kristályok irizáló ragyogása annak köszönhető, hogy levegővel érintkezve szilícium-dioxid filmréteg képződik a felületükön , ami a külső réteg passziválásához vezet.
A szilícium-karbid rendkívül inert kémiai anyag: gyakorlatilag nem lép kölcsönhatásba a legtöbb savval, kivéve a koncentrált hidrogén-fluoridot (hidrogén-fluorid), salétromsavat és ortofoszforsavat . Képes ellenállni a kültéri fűtésnek 1500 °C körüli hőmérsékletig. A szilícium-karbid nem olvad meg semmilyen ismert nyomáson, de 1700 °C feletti hőmérsékleten képes szublimálódni. A szilícium-karbid magas hőstabilitása alkalmassá teszi magas hőmérsékletű kemencék csapágyainak és berendezésalkatrészeinek készítésére.
Nagy érdeklődés övezi ezt az anyagot félvezető anyagként az elektronikában, ahol a nagy hővezető képesség , a nagy áttörési feszültség és a nagy elektromos áramsűrűség ígéretes anyaggá teszi a nagy teljesítményű eszközök számára [28] , beleértve a nagy teljesítményű eszközök létrehozását is. LED-ek. A szilícium-karbid hőtágulási együtthatója nagyon alacsony (4,0⋅10 -6 K), és meglehetősen széles üzemi hőmérséklet-tartományban nem tapasztal fázisátalakulásokat (beleértve a másodrendű fázisátalakulásokat), ami az egykristályok tönkremenetelét okozhatja [ 13 ] .
A szilícium-karbid egy félvezető , amelynek vezetőképessége a szennyeződésektől függ. Az n -típusú vezetőképességet nitrogénnel vagy foszforral , a p - típusú pedig alumíniummal , bórral , galliummal vagy berilliummal való adalékolással kapjuk [3] . A fémes vezetőképességet bórral , alumíniummal és nitrogénnel erősen adalékolással érték el .
Szupravezetést találtunk a 3C-SiC:Al, 3C-SiC:B és 6H-SiC:B politípusokban azonos hőmérsékleten, 1,5 K-en [29] .
A szilícium-karbid kemény, tűzálló anyag. A kristályrács hasonló a gyémánthoz. Egy félvezető . [harminc]
A szilícium-karbid az egyetlen bináris vegyület , amelyet D. I. Mengyelejev elemeinek periódusos rendszerének IV. csoportjának elemei képeznek . A kémiai kötés típusa szerint a szilícium-karbid a kovalens kristályokhoz tartozik. Az ionos kötés részaránya a Si- és C-atom elektronegativitásának bizonyos eltérései miatt nem haladja meg a 10-12%-ot. A kovalens kötés energiája a szilícium és a szénatomok között a SiC kristályokban csaknem háromszor nagyobb, mint a szilíciumkristályokban lévő atomok közötti kötés energiája. Erős kémiai kötéseinek köszönhetően a szilícium-karbid más anyagok közül kiemelkedik magas vegyszer- és sugárzásállóságával, a fizikai tulajdonságok hőmérsékleti stabilitásával, nagy mechanikai szilárdságával és nagy keménységével. Inert atmoszférában a szilícium-karbid csak nagyon magas hőmérsékleten bomlik le:
Az erősen túlhevített gőz lebontja a szilícium-karbidot:
A tömény savak és keverékeik oldják a szilícium-karbidot:
Oxigén jelenlétében a lúgok feloldják a szilícium-karbidot:
Melegítéskor reakcióba lép oxigénnel :
halogénekkel : _ nitrogénnel , szilícium-nitridet képezve : aktív fémekkel: és peroxidjaik :A modern forgácsoló műhelyben a szilícium-karbid népszerű csiszolóanyag erőssége és alacsony költsége miatt. A feldolgozóiparban nagy keménysége miatt csiszoló alkalmazásokban használják, mint például köszörülés , hónolás , vízsugaras vágás és homokfúvás . A szilícium-karbid részecskéket papírra laminálják , hogy csiszolópapírt hozzanak létre [33] .
Finom szilícium-karbid porok olajban, glicerinben vagy etilénglikolban készült szuszpenzióit használják a félvezető egykristályok ostyákká történő huzalozására.
1982- ben véletlenül egy alumínium-oxidból és szilícium-karbidból álló kompozitot fedeztek fel, amelynek kristályai nagyon vékony szálak formájában nőnek [34] .
A szilícium-karbidot, a volfrám -karbidot és más kopásálló anyagokat használják a mechanikus végtömítések létrehozására .
Az 1980-as és 1990-es években a szilícium-karbidot számos magas hőmérsékletű gázturbinás kutatási és fejlesztési programban vizsgálták az Egyesült Államokban, Japánban és Európában. A tervek szerint a kifejlesztett szilícium-karbid alkatrészek felváltanák a nikkel szuperötvözet turbinalapátokat és fúvókákat . Azonban egyik projekt sem vezetett ipari termeléshez, főként a szilícium-karbid alacsony ütésállósága és csekély törésállósága miatt [35] .
Más rendkívül kemény kerámia anyagokhoz ( alumínium-oxid és bór-karbid ) hasonlóan a szilícium-karbidot a fegyverek és katonai felszerelések védelmére használt kompozit páncélok alkotóelemeként , valamint a golyóálló mellények réteges kerámia/organoplasztikus páncélzatának szerves elemeként használják. A Pinnacle Armor " Dragon Skin " testpáncélja szilícium-karbid tárcsákat használ [36] .
A szén-szén kompozit anyagba beszivárgott szilíciumot kiváló minőségű "kerámia" tárcsafékek előállítására használják , mivel képes ellenállni a szélsőséges hőmérsékleteknek. A szilícium reakcióba lép a grafittal a „szén-szén kompozitban”, és szénszállal megerősített szilícium-karbiddá (C/SiC) válik. Az ebből az anyagból készült lemezeket egyes sportautókon használnak, így a Porsche Carrera GT -n , a Bugatti Veyron -on , a Chevrolet Corvette ZR1 -en , a Bentley -n , a Ferrarin , a Lamborghini -n [37] . A szilícium-karbidot szinterezett formában is használják dízel részecskeszűrőkben [38] . [ pontosítás ]
Az első SiC elektromos eszközök nemlineáris elemek voltak - varisztorok és szeleplevezetők (lásd még: tirit , vilit , latin , silit ), hogy megvédjék az elektromos berendezéseket a túlfeszültségtől . A szilícium-karbidot levezetőkben használják vilit anyag formájában - SiC és kötőanyag keveréke. A varisztornak nagy az ellenállása mindaddig, amíg a rajta lévő feszültség el nem ér egy bizonyos V T küszöbértéket , ezután az ellenállása alacsonyabb szintre csökken, és ezt az értéket addig tartja, amíg a rákapcsolt feszültség V T alá nem esik [39] .
Elektronikus eszközökA szilícium-karbidot ultragyors nagyfeszültségű Schottky-diódákban , NMOS tranzisztorokban és magas hőmérsékletű tirisztorokban használják [40] . A szilícium- és gallium-arzenid műszerekhez képest a szilícium-karbid műszerek a következő előnyökkel rendelkeznek:
A szilícium-karbid csaknem kétszázötven módosítása közül csak kettőt használnak félvezető eszközökben - 4H-SiC és 6H-SiC .
A szilícium-dioxid alapú elemek interfészével kapcsolatos problémák hátráltatják az n-MOS tranzisztorok és a szilícium-karbid alapú IGBT -k fejlesztését. További probléma, hogy a SiC maga is lebomlik a nagy elektromos mezők hatására egymásra rakódó hibaláncok kialakulása miatt, de ez a probléma nagyon hamar megoldható [41] .
A SiC LED -ek története egészen figyelemre méltó: először H. Round fedezte fel a SiC lumineszcenciáját 1907-ben. Az első kereskedelmi LED-ek szintén szilícium-karbid alapúak voltak. A 3C-SiC-ből sárga LED-eket a Szovjetunióban az 1970-es években gyártottak [42] , a kéket (6H-SiC-ből) pedig az 1980-as években világszerte [43] . A termelés hamarosan leállt, mert a gallium-nitrid 10-100-szor fényesebb kibocsátást mutatott. Ez a hatásfok-különbség a SiC kedvezőtlen közvetett sávszélességéből adódik, míg a gallium-nitrid direkt sávszélességgel rendelkezik, ami növeli a fényerősséget. A SiC azonban továbbra is a LED-ek egyik fontos alkotóeleme - a gallium-nitrid eszközök termesztésének kedvelt szubsztrátuma, és hőelosztóként is szolgál a nagy teljesítményű LED-ekben [43] .
Merevsége, nagy hővezető képessége és alacsony hőtágulási együtthatója a szilícium-karbidot hőstabil anyaggá teszi széles üzemi hőmérséklet-tartományban. Ez okozza a szilícium-karbid mátrixok széles körű alkalmazását tükörelemek gyártására különféle optikai rendszerekben, például csillagászati teleszkópokban vagy lézersugárzást alkalmazó erőátviteli rendszerekben. A technológia fejlődése ( kémiai gőzleválasztás ) lehetővé teszi akár 3,5 méter átmérőjű polikristályos szilícium-karbid korongok készítését. A tükrös nyersdarabok számos módszerrel előállíthatók, beleértve a tiszta, finom szilícium-karbid por nagynyomású sajtolását. Több teleszkóp, például a Gaia , már fel van szerelve ezüstbevonatú szilícium-karbid optikával [44] [45] .
A szilícium-karbid szálak a gázok hőmérsékletének mérésére szolgálnak a finomszálas pirometriának nevezett optikai módszerrel. Méréskor vékony (15 µm átmérőjű) szilícium-karbid szálakat vezetnek be a mérési zónába. A szálak gyakorlatilag nincs hatással az égési folyamatra, hőmérsékletük közel van a lángéhoz. Ezzel a módszerrel 800-2500 K tartományban lehet hőmérsékletet mérni [46] [47] .
A szilícium-karbid fűtőelemek gyártásához való felhasználásának első említése a 20. század elejére nyúlik vissza, amikor az USA-beli The Carborundum Company és a berlini EKL készítette. .
Jelenleg a szilícium-karbid az egyik tipikus anyag a fűtőelemek gyártásához, amelyek levegőben 1400 °C-ig, semleges vagy redukáló környezetben 2000 °C-ig képesek működni. , ami észrevehetően magasabb, mint ami sok fémfűtőhöz elérhető .
A szilícium-karbid fűtőelemeket színesfémek és üveg olvasztására, fémek hőkezelésére , úsztatott üvegre , kerámiák , elektronikai alkatrészek gyártására stb. használják [48] .
A reakció-szinterezett szilícium-karbid a külső káros tényezőkkel – köztük a természetesekkel – szembeni nagy ellenállása, a nagy szilárdság és keménység, az alacsony hőtágulási együttható és a szennyeződések és hasadási termékek alacsony diffúziós együtthatója miatt az atomenergiában is alkalmazásra talált [49] .
A szilícium-karbidot más anyagokkal együtt nukleáris fűtőelemek tristrukturális izotróp bevonatának rétegeként használják magas hőmérsékletű reaktorokban, beleértve a gázhűtéses reaktorokat is.
A szilícium-karbid kannák a nukleáris hulladékok hosszú távú tárolására és ártalmatlanítására készültek.
Drágakőként a szilícium-karbidot ékszerekben használják: „szintetikus moissanitnak” vagy egyszerűen „moissanitnak” nevezik. A moissanit hasonló a gyémánthoz: átlátszó és kemény (9-9,5 a Mohs-skálán , míg a gyémánt 10-es), törésmutatója 2,65-2,69 (a gyémánt 2,42-hez képest ).
A moissanit szerkezete valamivel bonyolultabb, mint a hagyományos cirkóniának . A gyémánttal ellentétben a moissanit erős kettős törést mutathat . Ez a minőség kívánatos bizonyos optikai mintáknál, de nem drágakövek esetében. Emiatt a moissanit drágaköveket a kristály optikai tengelye mentén vágják, hogy minimalizálják a kettős törés hatását. A moissanit sűrűsége kisebb, 3,21 g/cm³ (a gyémánt 3,53 g/cm³-mal szemben ), és sokkal jobban ellenáll a hőnek. Az eredmény egy magas ásványi fényű kő , tiszta élekkel és jól ellenáll a külső hatásoknak. A 800°C-on égő gyémánttal ellentétben a moissanit 1800°C-ig érintetlen marad (összehasonlításképpen: 1064°C a tiszta arany olvadáspontja ). A moissanite népszerűvé vált a gyémánt helyettesítőjeként, és összetéveszthető a gyémánttal, mivel hővezető képessége sokkal közelebb áll a gyémánthoz, mint bármely más gyémánt helyettesítőé. A drágakő megkülönböztethető a gyémánttól kettős töréséről és nagyon csekély zöld vagy sárga fluoreszcenciájáról ultraibolya fényben [50] .
A szilícium-karbid üzemanyagként szolgál az acélgyártáshoz a konverteriparban . Tisztább, mint a szén , ami csökkenti a termelési hulladékot. Hőmérsékletnövelésre és szén -dioxid szabályozásra is használható . A szilícium-karbid használata olcsóbb, és tiszta acél előállítását teszi lehetővé, mivel a ferroszilícium és a szén kombinációjához képest alacsony a nyomelemek mennyisége [51] .
A szilícium-karbid természetes ellenállása az oxidációval szemben, valamint a nagyobb felületű β-SiC köbös formájának szintézisének új módjainak felfedezése nagy érdeklődést vált ki heterogén katalizátorként való alkalmazása iránt . Ezt a formát már használták katalizátorként szénhidrogének, például n-bután , maleinsavanhidrid oxidációjában [52] [53] .
A szilícium-karbidot grafén előállítására használják magas hőmérsékleten végzett grafitizálással. Ez az előállítás a grafén nagy léptékű szintézisének egyik ígéretes módszere a gyakorlati alkalmazásokhoz [54] [55] . A magas hőmérséklet (2830 °C, mint fent a reakcióban) a szilícium-karbid lebomlását okozza. A szilícium, mint illékonyabb elem, elhagyja a felszínhez közeli rétegeket, így egy- vagy többrétegű grafén marad, amelyek közül az alsó erősen kapcsolódik a tömbkristályhoz. Kiindulási anyagként 6H-SiC(0001) egykristályokat használnak, amelyek felületén hőkezelés hatására mintegy 1 mikronos méretű grafén teraszok alakultak ki, amelyeket több rétegű régiók választottak el egymástól [56] .
Használható szálerősítésű betonban (hasonlóan a bazaltszálhoz ) [57] .
Szótárak és enciklopédiák |
| |||
---|---|---|---|---|
|