Dioxolánok

A dioxolánok  az öttagú heterociklusok osztályába tartozó szerves vegyületek, amelyek a gyűrűben 2 oxigénatomot tartalmaznak. Az oxigénatomok helyzetétől függően megkülönböztetünk 1,2- és 1,3-dioxolánt . A legstabilabbak az 1,3-dioxolánok.

1,3-dioxolán

Kémiai tulajdonságok

Az 1,3-dioxolán vízben könnyen oldódik, jóddal komplexet képez , és brómmal reagálva 2-bróm-etil-formiátot képez. Klórral a reakció a 2. vagy 4. pozícióban szubsztituált keverékhez vezet.

Alkalmazás

• Az 1,3-dioxolán a formaldehid és az etilénglikol gyűrűs acetáljának tekinthető , a második helyen szubsztituált 1,3-dioxolán pedig más aldehidek vagy ketonok acetáljainak tekinthető.

Az 1,3-dioxolánokká való átalakulás védelmet nyújt az aldehidek és ketonok [1] vagy az 1,2-diolok [2] ellen, mert ellenállnak a bázisoknak , és semleges közegben stabilak.

• Aldehidcsoport elleni védelem

• Keto védelem

• 1,2-diolok védelme

• Zsírok, olajok, viaszok kivonószereként használják .
• Alacsony forráspontú oldószerként festékekhez és cellulóz -éterekhez .
• Reagensek oldatának vízelnyelő szerként ortoészterek jelenlétében történő keverésekor [3] .

Szintézis módszerek

• Az 1,3-dioxolánt formalinból és etilénglikolból állítják elő foszforsav jelenlétében történő forralással [4] .
• 2-szubsztituált 1,3-dioxolánok előállítása aldehid és etilénglikol elegyének benzolban ( toluol , kloroform , xilol , triklór -etilén , diklór -metán ) forralásával p -toluolszulfonsav jelenlétében , a kapott vízzel végzett azeotróp desztillációval. toluolszulfonsav.
• csere útján, amikor egy ketont egy illékonyabb keton ( aceton , 2-butanon stb.) dioxolánjával keverünk össze. Ha p-toluolszulfonsav jelenlétében forraljuk, akkor kicserélődés megy végbe, és az illékonyabb keton elhagyja a reakciószférát, és az egyensúlyt a megfelelő irányba tolja el.
• etilén-oxid reakciója ketonokkal vagy aldehidekkel SnCl 4 jelenlétében

• ketálok vagy acetálok refluxálása 1,2-diolokkal [5] [6] .

Tulajdonságok

Az 1,3-dioxolánok és származékaik savas közegben hidrolizálnak, és a megfelelő aldehidet és glikolt képezik.

1,2-dioxolán

Az 1,2-dioxolánok és származékaik ciklikus peroxidok , ezért instabilak: maga az 1,2-dioxolán csak 35 °C-ig stabil. Származékai hevítés és besugárzás hatására könnyen lebomlanak [7] . A következő sémák szerint fogadják őket:

Az 1,2-dioxolán szerkezetet tartalmazó vegyületek a prosztaglandin endoperoxidok bioszintézisének közbenső termékei .

Jegyzetek

1. ↑ J. McOmey . Védőcsoportok a szerves kémiában. - M.: Mir, 1976. - S. 305-307.
2. ↑ W. Theilheimer. A szerves kémia szintetikus módszerei. Interscience Publ. Inc., V 13, 1959, p. 34.
3. ↑ TETRAHEDRON, 1983, 39, 6. sz., 991-997.
4. ↑ I. Guben . A szerves kémia módszerei, 3. kötet, 1. szám. - M.-L .: ONTI, 1934.
5. ↑ J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, 3. szám, 853-855.
6. ↑ J. CHEM. RES. SYNOP., 1980, NO 18, 95 (M 1163-1173)
7. ↑ Chemical Encyclopedia T2. — M.: Szov. Enciklopédia, 1990. - S. 74.