1,4-dioxán

1,4-dioxán
Tábornok
Szisztematikus név	1,4-dioxán, 1,4-dioxaciklohexán
Hagyományos nevek	dioxán
Chem. képlet	O ( CH2CH2 ) 20 _ _
Patkány. képlet	C4H8O2 _ _ _ _ _
Fizikai tulajdonságok
Állapot	folyékony
szennyeződéseket	peroxidokat képez
Moláris tömeg	88,11 g/ mol
Sűrűség	1,033 g/cm³
Ionizációs energia	9,13 ± 0,01 eV [1]
Termikus tulajdonságok
Hőfok
•  olvadás	12°C
•  forralás	101 °C
•  villog	5°C
Robbanási határok	2 ± 1 térfogat% [1]
Entalpia
•  oktatás	-354 kJ/mol
Gőznyomás	29 ± 0 Hgmm [egy]
Kémiai tulajdonságok
Oldhatóság
• vízben	összekevert
• alkoholban	összekevert
• élő	összekevert
Optikai tulajdonságok
Törésmutató	1.42241
Osztályozás
Reg. CAS szám	123-91-1
PubChem	31275
Reg. EINECS szám	204-661-8
MOSOLYOK	C1OCCOC1
InChI	InChI=1S/C4H8O2/c1-2-6-4-3-5-1/h1-4H2RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N
RTECS	JG8225000
CHEBI	47032
ChemSpider	29015
Biztonság
LD 50	5170 mg/kg
NFPA 704	3 2 egy
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

A dioxán  egy ciklikus kémiai vegyület, amelynek képlete C 4 H 8 O 2 . Hagyományosan a dioxán 1,4-dioxánra (dietilén-dioxidra) utal, amely egy ciklusos éter , bár létezik 1,2-dioxán és 1,3-dioxán is.

A dioxánt a szerves kémiában poláris aprotikus oldószerként használják. Főleg 1,1,1-triklór-etán stabilizátoraként használják . Édes illata van, hasonló a dietil-éter illatához . A dioxán az etoxilezés mellékterméke felületaktív anyagok, például nátrium-lauret-szulfát , etoxilezett alkoholok stb. gyártása során. A kaliforniai Proposition 65 szerint a dioxánt rákkeltő anyagként ismerik el [2] .

Tulajdonságok

Az 1,4-dioxán színtelen, mozgékony folyadék, éteri szaggal. Robbanás- és tűzveszélyes: robbanási határértékek levegőben 1,97–22,5% (térfogat).

Az 1,4-dioxán vízzel, alkohollal , éterrel elegyedik ; vízzel azeotróp elegyet képez ( forráspont : 87,8 °C, 81,6% dioxán).

Fogadás és szerkezet

Az iparban a dioxánt etilénglikolból , chlorexből és etilén-oxidból nyerik :

A molekula centroszimmetrikus , és a ciklohexán -származékokra jellemző "szék" térbeli konformációt alkalmazza . A molekula konformációsan rugalmas, és könnyen átveheti a fémkationok kelátképzéséhez szükséges "fürdő" konformációt.

Tisztítás és szárítás

Állás közben a dioxán peroxidokat képez , ezért nem szárítható és desztillálható, amíg teljesen el nem távolítják őket.

Tisztítás céljából 5 térfogat%-os tömény kénsavat adunk dioxánhoz , és 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után szilárd kálium-hidroxidot adunk a dioxánhoz erőteljes rázás közben, amíg a szemcséi már nem bomlanak le. Ezután a dioxánt kiszűrjük a csapadékról, hozzáadunk fémnátriumot, és ismét visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A dioxánt ezután ismét desztilláljuk.

Alkalmazás

A dioxánt jó oldószerként használják például cellulóz-acetáthoz , ásványi és növényi olajokhoz, valamint festékekhez.

A dioxánt az 1,1,1-triklór-etán stabilizátoraként is használják alumínium tartályokban való tároláshoz és szállításhoz.

Oldószer tulajdonság

A dioxán viszonylag alacsony poláris oldószer, nagyobb oldóképességgel rendelkezik, mint a dietil-éter . Míg a dietil-éter vízben rosszul oldódik, a dioxán higroszkópos és vízzel bármilyen arányban elegyedik. A dioxán többfunkciós aprotikus oldószerként szolgál.

A dioxánt használják standardként az NMR -spektroszkópiához D 2 O -ban.

Biztonság

Viszonylag alacsony toxicitása – LD 50 5170 mg/kg – ellenére a dioxán irritálja a szemet és a légutakat, és feltehetően hatással lehet a központi idegrendszerre, a májra és a vesére is.

Ismertek tények, amikor a munkavállalók véletlen 1,4-dioxán-expozíciója halálhoz vezetett. A dioxánt az IARC a 2B csoportba tartozó rákkeltő anyagok közé sorolta: lehetséges, hogy rákkeltő az emberre, mivel köztudottan rákkeltő az állatokra.

Más éterekhez hasonlóan a dioxán is egyesül a légköri oxigénnel állás közben, és robbanásveszélyes peroxidokat képez. Robbanásveszélyes keverékek levegővel, CPV 1,97 – 25 térf. % dioxán. Maximális megengedett koncentrációja a levegőben 0,01 mg/l.

Környezeti hatás

Az Egyesült Államokban egyes helyeken 1 µg/l dioxánt mutattak ki [3] . Alacsony toxicitású a vízi élővilágra, és különféle módokon biológiailag lebomlik [4] . A problémát súlyosbítja a dioxán vízben való nagy oldhatósága, a talaj nem tartja vissza, és bekerül a talajvízbe. Ellenáll a meglévő biológiai lebomlási folyamatoknak. Ennek eredményeként a szennyeződés nagyobb, mint a hagyományos oldószereknél. [5] .

1,4-dioxán izomerjei

Az 1,2-dioxán egy tipikus ciklikus peroxid. Hidrogén-peroxid és 1,4-butándiol-bisz-metil-szulfonát hatására keletkezik. Az 1,2-dioxán hidrogénezése 1,4-butándiolt, lúgos vagy savas hidrolízise 4-hidroxi-butándiolt eredményez.

Az 1,3-dioxán a ciklusos acetálok osztályába tartozik. Származéka, a 4,4-dimetil-1,3-dioxán az izoprén formaldehidből és izobutanolból történő szintézisének köztiterméke .

Jegyzetek

1. ↑ 1 2 3 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0237.html
2. ↑ "A 65. javaslat vegyi anyagok listája" (PDF). Környezet-egészségügyi Veszélyértékelési Hivatal. 1,4-Dioxán rák 123-91-1 1988. január 1.
3. ↑ 1, 4-Dioxane adatlap: Támogatási dokumentum  (angol)  (a hivatkozás nem elérhető) . OPPT kémiai adatlapok . Egyesült Államok Környezetvédelmi Ügynöksége (1995. február). Archiválva az eredetiből 2012. február 21-én.
4. ↑ M. Kinne, M. Poraj-Kobielska, S. A. Ralph, R. Ullrich, M. Hofrichter, K. E. Hammel "Oxidative cleavage of diverse ethers by an extracellular fungal peroxygenase" J. Biol. Chem. 2009, 284. évfolyam, pp. 29343-9.
5. ↑ Crawford, Scott. "Down N' Dirty With 1,4-Dioxane."  (angol)  (elérhetetlen link) . XDD, LLC Xpert Solutions hírlevele (2007 ősz/2008 tél). Hozzáférés időpontja: 2008. január 16. Az eredetiből archiválva : 2012. február 21..

Irodalom

• Knunyants I. L. et al. , 2. kötet, Duff-Medi // Chemical Encyclopedia. - M . : Szovjet Enciklopédia, 1990. - 671 p. — 100.000 példány.  — ISBN 5-85270-035-5 .

Szótárak és enciklopédiák	Nagy norvég Nagy orosz