Trimetil-szililazid

Trimetil-szililazid [1] [2]

Tábornok
Rövidítések	TMSA
Chem. képlet	( CH3 ) 3SiN3 _ _
Fizikai tulajdonságok
Állapot	színtelen folyadék
Moláris tömeg	115,21 g/ mol
Sűrűség	0,868 g/cm³
Termikus tulajdonságok
Hőfok
• olvadás	-95 °C [3]
• forralás	95-96 °C
• bomlás	500°C
• villog	23°C
Optikai tulajdonságok
Törésmutató	1.416
Osztályozás
Reg. CAS szám	4648-54-8
PubChem	78378
Reg. EINECS szám	225-078-5
MOSOLYOK	C[Si](C)(C)N=[N+]=[N-]
InChI	InChI=1S/C3H9N3Si/c1-7(2,3)6-5-4/h1-3H3SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	70747
Biztonság
Kockázati mondatok (R)	R11 , R23/24/25 , R29 , R50/53
Biztonsági mondatok (S)	S16 , S29 , S36/37 , S45 , S57 , S8
Rövid karakter. veszély (H)	H225 , H301+H311+H331
elővigyázatossági intézkedések. (P)	P210 , P280 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 , P370+P378 , P403+P235
jelző szó	Veszélyes
GHS piktogramok
NFPA 704	3 négy 0
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

A trimetil - szililazid egy kémiai vegyület, a monoszilán alkil- és azid származéka, amelynek képlete (CH 3 ) 3 SiN 3 , színtelen folyadék.

Getting

A trimetil-szilil-azidot úgy állítják elő, hogy trimetil -klór-szilánt és nátrium-azidot dibutil-éterben 2 napig forralnak, majd a terméket közvetlenül a reakcióedényből desztillálják. Ismételt desztillációval 99%-os tisztaságú trimetil-szilil-azidot kapunk. Más módszereket is javasoltak, ahol ezeket a komponenseket vagy oldószer nélkül, vagy magasabb forráspontú oldószerben ( szilikonolajban vagy polietilénglikolban ) vezetik be a reakcióba [1] .

{\mathsf {(CH_{3})_{3}SiCl+NaN_{3}\jobbra nyíl (CH_{3})_{3}SiN_{3}+NaCl))

Fizikai tulajdonságok

Inert szerves oldószerekben oldódik.

Kémiai tulajdonságok és alkalmazások

Szubsztitúciós reakciók

Trimetil-szilil-azid szerves oldószerekben történő hatására a benzil-, allil- és szubsztituálatlan alkil-halogenidek a megfelelő szerves azidokká alakulnak . Ha katalizátorként ón(IV)-kloridot adunk hozzá , a szekunder, tercier, ciklusos és policiklusos halogenidek is azidokká alakulnak. Később a felhasznált halogenidek (valamint a foszfátok és tozilátok) köre bővült a tetrabutil-ammónium-fluorid aktivátorként való alkalmazása miatt [1] .

{\mathsf {RX+Me_{3}SiN_{3}\rightarrow RN_{3}+Me_{3}SiCl))

Az acil-halogenidek trimetil-szilil-aziddal reagálva a megfelelő acilazidokká alakulnak , amelyek azonnal Curtius-átrendeződésbe lépnek , és izocianátok keletkeznek . Azonban cink-jodid jelenlétében az aromás savkloridok nagy hozammal acilázidokat adnak [1] .

{\displaystyle {\mathsf {RCOX+Me_{3}SiN_{3}\rightarrow RNCO+Me_{3}SiCl+N_{2))))

{\mathsf {ArCOX+Me_{3}SiN_{3}{\xrightarrow[{}]{ZnI_{2}}}ArCON_{3}+Me_{3}SiCl}}

Az ortoészterek és acetálok trimetil-szilil-aziddal reagálnak ón(IV)-klorid jelenlétében -78 °C-on, így a megfelelő azidokat kapják [1] .

{\mathsf {RR'C(OR)_{2}+Me_{3}SiN_{3}\rightarrow RR'C(OR)N_{3}+Me_{3}SiOR))

{\mathsf {RC(OR)_{3}+Me_{3}SiN_{3}\rightarrow RC(OR)_{2}N_{3}+Me_{3}SiOR))

Addíciós reakciók

Cink -klorid vagy ón(II) -klorid jelenlétében a trimetil-szilil-azid hozzáadódik a karbonilvegyületekhez, és α-trimetil-szilil-oxiazidokat képez. Az aldehidek aktívabbak ebben a reakcióban, mint a ketonok. Továbbá a reakció a körülményektől függően diazidok, tetrazolok vagy nitrilek előállításához vezet [1] .

{\mathsf {RR'C\!\!=\!\!O+Me_{3}SiN_{3}{\xrightarrow[{}]{ZnCl_{2))}RR'N_{3}( OSiMe_{3}){\xrightarrow[{ZnCl_{2}}]{TMSA}}RR'C(N_{3})_{2}}}

Ezenkívül a trimetil-szilil-azid hozzáadódik az oxiránokhoz , és β-trimetil-szilil-oxiazidokat képez, amelyek a β-amino-alkoholok prekurzorai. A reakciót cink-klorid, vanádium és titán komplexek, cink-tartarát és alumínium-izopropoxid katalizálja . Az eljárás szelektivitása a katalizátortól függ. Hasonló eljárást írtak le aziridinek felnyitására is , amely lehetővé teszi 1,2-diaminok előállítását [1] .

Ha trimetil-szilil-azidot adunk a karbonsav-anhidridekhez, azonos mennyiségű szilil-észter és izocianát képződik. A ciklikus anhidridek trimetilszilil-azidot is adnak, esetükben azonban ω-trimetilszililoxikarbonil-izocianátok képződnek, amelyeket 1,3-oxazin-2,6-dionok tovább ciklizálnak.

{\displaystyle {\mathsf {(RCO)_{2}O+Me_{3}SiN_{3}\rightarrow RCON_{3}+RCOOSiMe_{3}\rightarrow RNCO+RCOOSiMe_{3))))

Cikloaddíciós reakciók

A trimetil-szilil-azid [3+2]-dipoláris cikloaddíciós reakcióval alkinekhez ad triazolokat , és nitrilekhez is tetrazolokat képez [1] .

Biztonság

A trimetil-szilil-azid 500 °C-on bomlik, és termikusan stabilabb, mint a szerves azidok. Hűtőben több mint egy évig eláll. Vízzel érintkezve mérgező hidrazoesav szabadul fel, ami értágulatot okozhat [1] .

Jegyzetek

↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 EROS, 2016 .
↑ Azidotrimetilszilán . Sigma Aldrich. Letöltve: 2019. december 29. Az eredetiből archiválva : 2016. január 15. (határozatlan)
↑ Bradley J. , Williams A. , Andrew SID Lang Jean-Claude Bradley nyílt olvadásponti adatkészlet // Figshare - 2014. - doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2

Irodalom

Nishiyama K., Wang C., Lebel H. Azidotrimethylsilane (angol) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2016. - doi : 10.1002/047084289X.ra117.pub3 .

Linkek

A trimetil-szilil-azid IR-spektruma . Sigma Aldrich. Letöltve: 2019. július 29. (határozatlan)
A trimetil-szilil-azid Raman-spektruma . Sigma Aldrich. Letöltve: 2019. július 29. (határozatlan)

Szilánok