Azirin

Az azirin (2H-azirin) egy heterociklusos vegyület , egy háromtagú gyűrű egy kettős kötéssel és egy nitrogénatommal . Szabad formában szubsztituálatlant nem kapunk [1] . Izomer az 1H-azirinre. Az 1H-azirinok tautomer 2H- azirinekké izomerizálódnak .

Azirinek szintézise

A 2H-azirinok α- vinil-azidok oldatának hevítésével vagy fotolízisével képződnek, ilyenkor egy nitrogénmolekula válik le az azidcsoportról, majd a keletkező nitrént a kettős kötésbe vezetve azirin keletkezik:

A ketoxim -szulfonátokon erős bázisok hatására képződő 2H-azirinok a Neber-átrendeződés közbenső termékei [ 2] , és bizonyos esetekben elkülöníthetők:

Az izooxazolok termolízisét és fotolízisét is alkalmazzák [3] .

Reaktivitás

A legtöbb 2H-azirin instabilitása miatt a reakciókat úgy hajtják végre, hogy a reakcióközegben keletkeznek.

Az azirinek (300 nm-nél kisebb hullámhosszúságú) fotolízise nagyon hatékony módszer 1,3-dipoláris nitril-ilidek előállítására. Ezek az ilidek különböző dipolarofilekkel reagálva heterociklusos vegyületeket , például 1-pirrolint képeznek .

Savak, például tömény sósav által katalizált 2H-azirinok hidrolízise α-aminoketonokhoz vezet.

A 2H-azirinok nem bázikusak, és nem oldódnak fel hígított sósavban . Lítium - alumínium - hidriddel redukálják cisz - aziridinek . A 2H-azirinokban lévő kettős kötés 2π komponensként könnyen részt vesz a dién szintézisében . A palládiumfeketén vagy Raney-nikkelen végzett hidrogén-redukció megszakítja a C=N kötést.

A természetben lenni

Az azirin ciklus számos természetes vegyületben megtalálható, például a Streptomyces aurasból izolált Aziromycin nevű antibiotikumban .

Jegyzetek

1. ↑ Kémia. Útmutató. Per. vele. L., Chemistry 1975, p. 357.
2. ↑ J. J. Lee Névleges reakciók. Per. angolról. M., Binom 2006, p. 243
3. ↑ Arnold Wiessberger, A heterociklusos vegyületek kémiája: Kis heterociklusok – 1. rész, An Interscience 1983, 42. v., 231.