Prato reakciója

A fullerénkémiában a Prato-reakció a fullerének és nanocsövek funkcionalizálása azometin -ilidek 1,3 -dipoláris hozzáadásával . [1] Így az alábbi példában a szarkozin aminosavat toluolban paraformaldehiddel visszafolyató hűtő alatt forraljuk , így ilid keletkezik. Ez utóbbi reakcióba lép a fullerén 6,6- kettős kötésével a képződés pillanatában ( 1,3-dipoláris addíció ). Az N -metil- pirrolidin- származékot, a pirrolidinofullerént vagy a pirillidin-3,4:1,2[60]fullerént 82%-os hozammal kapjuk.

Ugyanezt a technikát használják az egyfalú nanocsövek funkcionalizálására is . [2] Az aminosav- glicin - maradék módosításával a nanocső - származékok oldhatóvá válnak olyan közönséges oldószerekben , mint a kloroform és az aceton . A módosított nanocsövek másik jellemzője a "duzzadásuk" a kezeletlen nanocsövekhez képest .

A fullerének funkcionalizálására használt egyéb reakciókhoz hasonlóan, mint például a Bingel-reakció vagy a Diels-Alder-reakció , ez a reakció reverzibilis. Piridinofullerénnek erős dipolarofilekkel , például maleinsavval, katalizátor ( Wilkinson - katalizátor vagy réz-triflát ) jelenlétében 1,2-diklór-benzolban , visszafolyató hűtő alatt 8-18 órán át forralva, a kiindulási C60 fullerén keletkezik . [3] A dipolarofilre 30-szoros feleslegben van szükség, és megköti az ilidet , amely az egyensúlyt a C 60 képződése felé tolja el . Az N -metil-pirrolidin- származék gyengén reagál (5%-os hozam), és a hozam növelése érdekében az α-helyzetben lévő nitrogéntartalmú gyűrűt metil- , fenil- vagy észtercsoportra kell cserélni .

Alternatív módszer a nanocsövek funkcionalizálására a trimetilamin N - oxiddal és lítium-diizopropilamiddal (LDA) [4] végzett reakció tetrahidrofuránban , visszafolyatás közben . Ugyanakkor a nanocsövek 16 szénatomjára 1 funkciós csoport jut . Ha az amin tartalmaz aromás csoportot , például pirént , a reakció még szobahőmérsékleten is lezajlik, mivel ez a csoport a reakció előtt a nanocső felületén a π-halmozódás miatt előre orientálódik .

Az eljárás egyik változatában a 2,4,6-trisz(alkiloxi)fenil-csoport pirrolidin szubsztituensének bevitelével folyékony fullerént kaptunk (általában a fullerének szilárd halmazállapotúak). [5] Kis mennyiségű oldószer azonban továbbra is szükséges.

Linkek

  1. M. Maggini, G. Scorrano és M. Prato. Azometin-ilidek hozzáadása C60-hoz: fullerén-pirrolidinek szintézise, ​​jellemzése és funkcionalizálása  //  J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 1993. - 1. évf. 115 , sz. 21 . - P. 9798-9799 . - doi : 10.1021/ja00074a056 .
  2. V. Georgakilas, K. Kordatos, M. Prato, D. M. Guldi, M. Holzinger és A. Hirsch. A szén nanocsövek szerves funkcionalizálása  //  J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 2002. - 20. évf. 124. sz . 5 . - P. 760-761 . doi : 10.1021 / ja016954m .
  3. N. Martín, M. Altable, S. Filippone, A. Martín-Domenech, L. Echegoyen és C. M. Cardona. Retro-Cycloaddition Reaction of Pyrrolidinofullerenes  (angol)  // Angewandte Chemie International Edition  : folyóirat. - 2006. - Vol. 45 , sz. 1 . - 110-114 . o . - doi : 10.1002/anie.200502556 .
  4. C. Menard-Moyon, N. Izard, E. Doris és C. Mioskowski. Félvezető elválasztás fémes szén nanocsövektől szelektív funkcionalizálással Azomethine Ylides-szel  //  J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 2006. - Vol. 128. sz . 20 . - P. 6552-6553 . - doi : 10.1021/ja060802f .
  5. T. Michinobu, T. Nakanishi, JP Hill, M. Funahashi és K. Ariga. Szobahőmérsékletű folyékony fullerének: A C 60 származékok  ritka morfológiája //  J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 2006. - Vol. 128. sz . 32 . - P. 10384-10385 . doi : 10.1021 / ja063866z .

Külső források