Kekulen

A Kekulen  egy policiklusos aromás vegyület , amelynek kémiai képlete C 48 H 24 . 1978-ban szintetizálták először, és Friedrich Kekule német szerves vegyészről nevezték el [1] .

A Kekulen 12 polikondenzált benzolgyűrűből áll, makrociklusos hatszög formájában, ez a legnagyobb gyűrűmérettel rendelkezik az összes vizsgált vegyület közül. Ennek az anyagnak elméletileg két szerkezete lehetséges: kondenzált benzolgyűrűkkel és olyan szerkezettel, amely egy molekula [30] , amely kívülről érvénytelenített, [18] pedig belül. Ennek a szerkezetnek a bizonyítására a vegyészek az NMR -spektrumot deuterált tetraklór - benzolban vették fel 155 °C-on (a nagyon alacsony oldhatósága miatt), és a röntgendiffrakciós vizsgálatokhoz szükséges egykristályok előállításához a pirénben lévő kekulénolvadékot 450 °C-ról lehűtötték. napokig 150 °C-ra [2] [3] .

A PMR spektrumban három csúcs figyelhető meg - 7,94 δ, 8,37 δ és 10,45 δ 2:1:1 intenzitásaránnyal -, amelyek három protoncsoportnak felelnek meg . Az első csúcs 12 külső protonra utal o - helyzetben, a második az n - helyzetű 6-ra, a harmadik pedig 6 belső protonra. Ha a molekulának olyan szerkezete lenne, hogy kívül egy [30]anulén molekula, belül pedig [18]anulén, akkor a harmadik csúcs egy nagyon erős mezőben és negatív értékű lenne, de gyenge mezőben van. , amely olvasztott benzolgyűrűkkel bizonyítja a szerkezetet [3] .

Jegyzetek

1. ↑ François Diederich, Heinz A. Staab. Benzenoid versus Annulenoid Aromaticity: A Kekulene szintézise és tulajdonságai  //  Angewandte Chemie Int. Szerk. : folyóirat. - 1978. - 1. évf. 17 , sz. 5 . - P. 372-374 . - doi : 10.1002/anie.197803721 .
2. ↑ Leenson I. Érdekességek a molekulák világában // Kémia és élet . - 2001. - 6. sz . - S. 50-53 .
3. ↑ 1 2 March J. Szerves kémia. - M. : Mir, 1987. - T. 1. - S. 88. - 381 p.

Irodalom

• Péter, R.; Jenny, W. 250. Höhere, kondensierte Ringsysteme. 1. Mitteilung [1]: Untersuchungen in der [10]-Coronaphenreihe: Synthese von Di-[benzo(c)phenantren-3, 10-dimethylen]  (német)  // Helvetica Chimica Acta : bolt. - 1966. - Bd. 49 , sz. 7 . — S. 2123 . - doi : 10.1002/hlca.660490717 .
• Staab, Heinz A.; Diederich, Francois. Cikloarének, az aromás vegyületek új osztálya, I. Kekulén szintézise  //  Chemische Berichte : folyóirat. - 1983. - 1. évf. 116. sz . 10 . - 3487. o . - doi : 10.1002/cber.19831161021 .
• Krieger, Claus; Diederich, Francois; Schweitzer, Dieter; Staab, Heinz A. Molecular Structure and Spectroscopic Properties of Kekulene  (német)  // Angewandte Chemie International Edition in English  : magazin. - 1979. - Bd. 18 , sz. 9 . — S. 699 . - doi : 10.1002/anie.197906991 .
• Aihara, Junichi. A szuperaromás tény vagy műtermék? A kekulene probléma  // Az American Chemical Society  folyóirata : folyóirat. - 1992. - 1. évf. 114. sz . 3 . - 865. o . doi : 10.1021 / ja00029a009 .
• Diederich, Francois; Staab, Heinz A. Benzenoidversus Annulenoid Aromaticity: Synthesis and Properties of Kekulene  (angol)  // Angewandte Chemie International Edition in English  : Journal. - 1978. - 1. évf. 17 , sz. 5 . - 372. o . - doi : 10.1002/anie.197803721 .
• Jiao, Haijun; Schleyer, Paul von RagueA Kekulene valóban szuperaromás? (német)  // Angewandte Chemie International Edition in English  : magazin. - 1996. - Bd. 35 , sz. 20 . — S. 2383 . - doi : 10.1002/anie.199623831 .
• Schweitzer, D.; Hausser, KH; Vogler, H.; Diederich, F.; Staab, HA A kekulén elektronikus tulajdonságai  (neopr.)  // Molekuláris fizika. - 1982. - T. 46 , 5. sz . - S. 1141 . - doi : 10.1080/00268978200101861 .
• Cioslowski, Jerzy; O'Connor, Peter B.; Fleischmann, Eugene D. A szuperbenzol szuperaromás? (angol)  // Az American Chemical Society folyóirata : folyóirat. - 1991. - 1. évf. 113. sz . 4 . - 1086. o . doi : 10.1021 / ja00004a005 .
• Staab, Heinz A.; Diederich, François; Krieger, Claus; Schweitzer, Dieter. Cikloarének, az aromás vegyületek új osztálya, II. A Kekulene molekuláris szerkezete és spektroszkópiai tulajdonságai  //  Chemische Berichte : folyóirat. - 1983. - 1. évf. 116. sz . 10 . — 3504. o . - doi : 10.1002/cber.19831161022 .
• Zhou, Zhongxiang. A kekulén, a koronén és a koranulén-tetraanion szuperaromás? Elméleti vizsgálat keménységi indexekkel  //  Journal of Physical Organic Chemistry : folyóirat. - 1995. - 1. évf. 8 , sz. 2 . — 103. o . - doi : 10.1002/poc.610080209 .