TEMPÓ

A stabil verziót 2022. augusztus 3-án nézték meg . Ellenőrizetlen változtatások vannak a sablonokban vagy a .
TEMPÓ
Tábornok
Szisztematikus név (2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il)-oxil
Rövidítések TEMPÓ
Chem. képlet C9H18NO
Fizikai tulajdonságok
Állapot vörös-narancssárga kristályok
Moláris tömeg 156,25 g/ mol
Termikus tulajdonságok
T. olvad. 40℃
T. rev. 67℃
Kémiai tulajdonságok
Vízben való oldhatóság 0,03 M
Osztályozás
CAS szám 2564-83-2
PubChem 2724126
ChemSpider 2006285
EINECS szám 219-888-8
RTECS TN8991900
CHEBI 32849
MOSOLYOK
CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C
InChI
InChI=1S/C9H18NO/c1-8(2)6-5-7-9(3.4)10(8)11/h5-7H2.1-4H3
Biztonság
R kifejezések R34
S-mondatok S26 , S36/37/39 , S45
H-kifejezések H314
P-kifejezések P280 , P305+P351+P338 , P310
jelző szó Veszélyes
GHS piktogramok A CGS rendszer "korróziója" piktogramja
Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve.

A TEMPO (szisztematikus név (2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-il)oxil) egy heterociklusos vegyület , stabil gyök , szerves szintézisben és biokémiában használt reagens . A vegyületet először Lebegyev és Kazarnovszkij szerezték be 1960-ban [1] .

Getting

A TEMPO-t a megfelelő tetrametil-piperidin oxidációjával állítják elő, és szublimációval tisztítják [2] .

Fizikai tulajdonságok

A TEMPO vörös szilárd anyag. A TEMPO minden szerves oldószerben oldódik . A vízben való oldhatóság 25 °C-on 0,03 M [2] .

Alkalmazások a szerves szintézisben

A TEMPO-t a szintézisekben katalizátorként használják primer és szekunder alkoholok aldehidekké , illetve ketonokká történő oxidációjához . Egy tipikus oxidációs rendszer TEMPO, kálium-bromid (kokatalizátor) és nátrium-hipoklorit oldat kombinációját tartalmazza . A reakcióban a tényleges oxidálószer az oxoammóniumsó, amely a TEMPO oxidációjával képződik. A katalitikus ciklusban a nátrium-hipoklorit sztöchiometrikus oxidálószerként működik , és oxoammóniumsót hoz létre a TEMPO-ból. A millimoláris mennyiségben végrehajtott reakciók jellemzően néhány perc alatt befejeződnek. Ezeket 0 °C-on vagy legalább 10-15 °C körüli jeges fürdőben kell elvégezni. Magasabb hőmérsékleten a katalizátor lebomlik. Az instabil védőcsoportokat , például az acetonidot ez az oxidációs rendszer általában nem érinti, azonban melléktermékek képződése figyelhető meg, ha a szubsztrát konjugált vagy izolált kettős kötéseket tartalmaz . Az optikailag aktív alkoholok oxidációja során a sztereocentrumok konfigurációja nagyrészt megmarad [2] .

Sztöchiometrikus oxidálószerként triklór- izocianursav , nátrium -bromát , nátrium- klorát és oxon is használható [2] .

A diolok a TEMPO hatására is oxidálódhatnak : a termékek szerkezete a TEMPO és a szubsztrát mennyiségének arányától függ. Kis mennyiségű kvaterner ammóniumsó hozzáadása a reakciórendszerhez lehetővé teszi a primer alkoholok azonnali karbonsavakká történő oxidációját [2] .

Gyökként a TEMPO-t néha gyökcsapdaként használják a reakciómechanizmusok tanulmányozásában [2] .

Biztonság

A TEMPO mérgező és erősen irritáló, könnyen behatol a bőrbe. A toxikus hatás nyilvánvalóan a hidroxil -amin metabolitok képződésével függ össze [2] .

Lásd még

4-acetamido-TEMPO

Jegyzetek

  1. ↑ Barriga S. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO  )  // Synlett. - 2001. - Nem. 4 . - 563. o . - doi : 10.1055/s-2001-12332 .
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell TT, Studer A., ​​Vogler T. 2,2,6,6-Tetrametilpiperidin-1-oxil  (angol)  / / e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289X.rt069.pub3 .

Linkek