| Petasis reagens | |
|---|---|
| Tábornok | |
| Szisztematikus név | dimetil-titanocén |
| Chem. képlet | C12H16Ti |
| Fizikai tulajdonságok | |
| Állapot | narancssárga kristályok |
| Moláris tömeg | 208,13 g/ mol |
| Termikus tulajdonságok | |
| T. olvad. | >90 ℃ |
| Osztályozás | |
| CAS szám | 1271-66-5 |
| ChemSpider | 34981143 |
| EINECS szám | 679-889-8 |
| MOSOLYOK | |
| C[Ti+2]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1 | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.2CH3.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H; 2*1H3;/q2*-1;;;+2 | |
| Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve. | |
A petázis reagens ( kémiai képlet - (C 5 H 5 ) 2 Ti(CH 3 ) 2 ) egy fémorganikus vegyület , amelyet szerves szintézisben karbonilvegyületek metilénezésére , azaz R 2 C = O típusú vegyületek átalakítására használnak. R 2 C = CH2 formájú terminális alkénekké .
A Petasis reagenst metil- lítium és titanocén-diklorid reakciójával állítják elő . Ehhez 2,1 ekvivalens szerves lítium-reagenst adunk titanocén-diklorid dietil-éteres szuszpenziójához hűtés közben, egy órán át inkubáljuk, majd vizet adunk hozzá. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, így a célkomplex narancssárga kristályait kapjuk 95%-os kitermeléssel. Általában a kristályokat közvetlenül a kézhezvétel után feloldják tetrahidrofuránban vagy toluolban , és az oldatot sötét és hideg helyen tárolják [1] .
A reagens minőségét NMR spektroszkópiával ellenőrizheti : a benzol- d 6 protonspektrumában két szingulett jelenik meg 5,69 és 0,04 ppm -nél 10, illetve 6 proton intenzitással [1] .
A Petasis reagens a legtöbb aprotikus szerves oldószerben oldódik , például dietil-éterben, tetrahidrofuránban, metilén-kloridban , toluolban, petroléterben [1] .
A Petasis reagenst karbonilvegyületek metilénezésére használják szintézisben. Ugyanakkor reaktív metilidentitanocén (C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 forrása , amelynek képződése toluolban vagy tetrahidrofuránban 60-75 °C-ra hevítve kezdődik [2] .
A Petasis reagensnek van néhány előnye a hasonló Ph 3 P=CH 2 Wittig reagenssel szemben . A Wittig-reagensek alapvető tulajdonságokat mutatnak, és gyakran nem reagálnak megfelelően azokkal a szubsztrátokkal, amelyek könnyen enolizálódnak, vagy amelyek enyhe körülmények között nukleofil addíción vagy elimináción mennek keresztül. A sztérikusan gátolt szubsztrátok esetében is nehézségek adódnak, és az észterek és laktonok általában egyáltalán nem metilénezhetők a Wittig-reakcióval [1] .
A titán alapú fémorganikus komplexeket úgy tervezték, hogy elkerüljék ezeket a hiányosságokat. A széles körben használt Tebbe reagens megkönnyíti az ilyen "komplex" vegyületek metilénezését, azonban piroforos jellege miatt nem túl könnyű kezelni, és nem alkalmas savakra nagyon érzékeny szubsztrátumokra . A Petasys reagens kényelmes alternatívája a Tebbe reagensnek. Könnyen átvehető és tárolható. Lehetővé teszi aldehidek , ketonok , észterek és laktonok metilénezését, beleértve a savérzékeny és enolizálható szubsztrátumokat is. A feldolgozás is kényelmesebb: a technika nem igényel extrakciót , a melléktermék (titán-oxid) kiszűrhető, az alkén kromatográfiával vagy desztillációval tisztítható . Az aldehidek metilezésének hozama mérsékelt lehet, de az alkil- és aril-ketonok, valamint a gyűrűs ketonok esetében a reagens nagyon alkalmas [1] .
A Petasis reagens lehetővé teszi, hogy ne csak a metiléncsoportot vigyük át a karbonilvegyületre. Titanocén-dikloridból és megfelelő szerves lítium- vagy magnézium-reagensből a nem-terminális alkének szintézisére szolgáló Petasis-reagens homológjait kaptuk [1] .