Carl Waldemar Ziegler | |
---|---|
Karl Waldemar Ziegler | |
Karl Ziegler | |
Születési dátum | 1898. november 26 |
Születési hely | Helsa , Németország |
Halál dátuma | 1973. augusztus 12. (74 évesen) |
A halál helye | Mülheim an der Ruhr , Németország |
Ország | Németország |
Tudományos szféra | szerves kémia |
Munkavégzés helye | Marburgi Egyetem , Max Planck Szénkutató Intézet |
alma Mater | Marburgi Egyetem ( 1920 ) |
Akadémiai fokozat | PhD [1] ( 1920 ) |
tudományos tanácsadója | Carl von Overs |
Ismert, mint | Ziegler-Natta katalizátorok |
Díjak és díjak |
Liebig-érem (1935), Katonai Érdemkereszt 2. osztály (1940), Werner von Siemens-gyűrű (1961), kémiai Nobel-díj (1963) , Wilhelm Exner-érem (1971) ![]() |
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon |
Karl Waldemar Ziegler ( német Karl Waldemar Ziegler ; 1898. november 26., Helsa , Kassel mellett - 1973. augusztus 12. , Mülheim an der Ruhr ) - német kémikus , az NQR spektroszkópia módszerét javasolta , 1963 -ban kémiai Nobel-díjat kapott. polimerkutatási munkájáért Giulio Nattával . A Nobel-bizottság elismerte "a fémorganikus vegyületekkel kapcsolatos kiemelkedő kutatásait, [amelyek] ... új polimerizációs reakciókhoz vezettek, és ... új és nagyon hasznos gyártási eljárások előtt nyitották meg az utat" [2] . A szabad gyökökkel , makrociklusos anyagokkal és fémorganikus vegyületekkel kapcsolatos kutatásairól , valamint Ziegler-Natta katalizátorok kifejlesztéséről is ismert . 1960-ban Otto Bayerrel és Walter Reppe Zieglerrel együtt megkapta a Werner von Siemens gyűrűt a tudományos ismeretek bővítéséért és az új szintetikus anyagok technológiai fejlesztéséért [3] .
Karl Ziegler 1898. november 26-án született a németországi Kassel közigazgatási körzetében található Helsa községben, és Karl Ziegler evangélikus pap és Louise Roll Ziegler [4] második fia volt . A kasseli Bettenhausen általános iskolába lépett. Ziegler első érdeklődése a tudomány iránt egy bevezető fizika tankönyv volt. Otthon kezdett kísérleteket végezni, és olyan könyveket olvasott, amelyek nem szerepeltek a középiskolai tantervben. Édesapja révén számos híres ember ismerkedett meg vele, köztük Emil Adolf von Behring , aki a diftéria elleni vakcina feltalálójáról híres [5] . Kiegészítő tanulmányozás és kísérletezés révén Ziegler a Kasseli Gimnázium utolsó évének legkiválóbb diákjaként díjat kapott [5] . A Marburgi Egyetemen tanult, és az első két félévben felmentést kapott a már meglévő tudása miatt. Tanulmányai félbeszakadtak, amikor 1918-ban katonának küldték az első világháború frontjára [6] . Carl von Overs ( német ) irányítása alatt dolgozott , majd 1920-ban doktorált [4] . Disszertációját "A szemibenzol és rokon vegyületek vizsgálata" témának szentelte, és három publikációhoz vezetett [6] .
Ziegler a Marburgi Egyetemen doktorált , és rövid ideig ott tartott előadásokat, valamint a frankfurti Johann Wolfgang Goethe Egyetemen . 1926-ban a Heidelbergi Egyetem professzora lett , ahol a következő tíz évet a szerves kémia új megközelítéseinek kutatásával töltötte [7] . Vizsgálta a háromértékű széngyökök stabilitását, és ez vezetett el a fémorganikus vegyületek vizsgálatához és kutatásaiban való alkalmazásához. Makrociklusos rendszerek szintézisében is részt vett [8] . Ziegler 1933-ban publikálta első nagy munkáját a makrociklusos rendszerekről, a Vielgliedrige Ringsysteme-t, amelyben bemutatta a Ruggli-Ziegler hígítási elv alapjait [9] .
1936-ban a Halle-i Egyetem Kémiai Intézetének professzora és igazgatója lett , valamint vendégoktató a Chicagói Egyetemen [8] .
Ziegler az SS ( Förderndes Mitglied der SS ) [10] mecénása volt, és 1940 októberében megkapta a Katonai Érdemkereszt 2. osztályát [11] .
1943 és 1969 között Ziegler Franz Fischer utódjaként a Max Planck Szénkutató Intézet igazgatója volt , korábban a Kaiser-Wilhelm Szénkutató Intézet Mülheim an der Ruhrban [9] .
Karl Ziegler részt vett a németországi kémiai kutatás háború utáni reneszánszában, és 1949-ben segített megalapítani a Német Kémikusok Társaságát . Öt évig volt elnök [8] [12] . 1954 és 1957 között a Német Kőolaj- és Szénkutató Társaság elnöke [8] . 1971-ben a Londoni Királyi Társaság külföldi tagjává választották [13] .
1922-ben Ziegler feleségül vette Maria Kurtzot [3] . Két gyermekük született, Earhart és Marianne [4] . Lánya, Marianne Ziegler Witte, MD, hozzáment az (akkori) Ruhr-vidéki Gyermekkórház főorvosához. A fia, Erhart Ziegler fizikus és szabadalmi ügyvivő lett. Zieglernek öt unokája volt a lányától és öt unokája a fiától [2] . Egyik unokája, Cordula Witte részt vett a Nobel-díj átadásán, és van egy fénykép, amin ketten boldogan táncolnak [6] . Ziegler szeretett családjával beutazni a világot, különösen a körutazásokat szerette. Még különleges körutakat és repülőutakat is szervezett a napfogyatkozás megtekintésére. Karl Ziegler megbetegedett, miután 1972-ben napfogyatkozást nézett unokájával egy körúton. Egy évvel később meghalt [7] .
Ziegler és felesége a művészet, különösen a festészet nagy ismerői voltak. Karl és Maria festményeket ajándékoztak egymásnak születésnapokra, karácsonyra és évfordulókra. Nagy gyűjteményt halmoztak fel kedvenc festményeikből különböző időszakokból. Maria lelkes kertészként különösen kedvelte Emil Nolde , Erik Haeckel , Oskar Kokoschka és Karl Schmidt-Rottluff virágfestményeit . Karl élvezte a képeket azokról a helyekről, amelyeket feleségével otthonának tartottak – Hallét és a Ruhr-völgyet . A teljes gyűjteményükből negyvenkét kép egy, a mülheimi Ziegler Művészeti Múzeumra hagyott alapba került [ 14] .
Karl Ziegler számos felfedező emberként számos szabadalom tulajdonosa volt. A Max Planck Intézettel kötött szabadalmi megállapodás eredményeként gazdag emberré vált. Saját forrásból mintegy 40 millió DM befektetés után létrehozta a Ziegler Alapítványt az intézet tudományos kutatásának támogatására [7] . A város Karl-Ziegler-Schule Gimnáziumát is Zieglerről nevezték el, és 1974. december 4-én alapították, átnevezve egy korábban létező iskolát. Az iskola a németországi Mülheimben található [14] .
Karl Ziegler 1973. augusztus 12-én halt meg Mülheimben .
Ziegler egész életében buzgó híve volt mindenféle kutatás oszthatatlanságának. Emiatt tudományos eredményei alapvető és gyakorlati jelentőséggel bírnak, kutatásai a kémia témaköreinek széles skáláját ölelik fel. Fiatal professzorként Zieglert érdekelte az a kérdés, hogy milyen tényezők segítik elő a szén-szén kötések disszociációját a helyettesített etánszármazékokban . Ez a kérdés késztette a szabad gyökök , a fémorganikus vegyületek , a ciklusos vegyületek és végül a polimerizációs módszerek feltárására [5] .
Ziegler még doktoranduszként a Marburgi Egyetemen publikálta első nagy dolgozatát, amelyben bemutatta, hogyan lehet karbinolokból halokróm (R 3 C + Z - ) sókat előállítani. A korábbi munkák azt a benyomást keltették, hogy a halokróm sóknak vagy szabad gyököknek (R3C •) rendelkezniük kell a szükséges R csoporttal, hogy aromásak legyenek . Ez arra ösztönözte, hogy megpróbáljon hasonló szubsztituált szabad gyököket szintetizálni, és 1923-ban sikeresen előállítani az 1,2,4,5-tetrafenil-allilt és 1925-ben a pentafenilciklopentadienilt. Ez a két vegyület sokkal stabilabb volt, mint a korábbi háromértékű szén szabad gyökök, például a trifenilmetil . A szabadgyökös vegyületek háromértékű szénatomjának stabilitása iránti érdeklődése elvezette az első publikációhoz, amelyben a hexaszubsztituált etánszármazékok disszociációjáért felelős sztérikus és elektronikus tényezők azonosítására törekedett [15] .
Ziegler a makrociklusos vegyületekkel végzett munkája során az alkálifémvegyületek reaktív természetét is kihasználta. Erős bázisokat, például aminok lítium- és nátriumsóit használta a hosszú láncú ciano-végződésű szénhidrogének ciklizálására. A kezdetben képződött ciklusos vegyületet ezután a kívánt makrociklusos ketonná alakítjuk. A szintetikus Ziegler-módszerben a reakciók nagy hígítás mellett zajlottak le, és túlnyomórészt intramolekuláris ciklizáció ment végbe, nem pedig versengő intermolekuláris reakciók. A kapott hozamok jobbak voltak, mint más tudósok hasonló reakciók során (Laylin): Ziegler 60-80%-os kitermeléssel makrociklusos aliciklusos ketonokat tudott előállítani C 14 -C 33 között [5] . Leopold Ruzicka [12] szerint kiemelkedő példa volt a muscone szintézise, amely az állati pézsma illatos összetevője . Ziegler és munkatársai 1933-ban publikálták a makrociklikus rendszerek szintéziséről szóló cikksorozat első részét. Ezen a területen és a szabad gyökkémiában végzett munkájáért 1935-ben Liebig-emlékéremmel tüntették ki [15] .
A szabad gyökök tanulmányozása vezette Zieglert az alkálifémek szerves vegyületeihez . Felfedezte, hogy az éter lebontása új eljáráshoz vezet a nátrium- és kálium-alkilok előállítására [12] , és kimutatta, hogy ezek a vegyületek könnyen átalakíthatók hexaszubsztituált etánszármazékokká. A szubsztituens természete az eredeti éter megváltoztatásával változtatható [15] .
Lítium-alkilekKésőbb, 1930-ban lítium-fémből és halogénezett szénhidrogénekből azonnal szintetizált lítium-alkil- és -aril-vegyületeket. 4Li + 2RX - 2RLi Ez a kényelmes szintézis az alkil-lítium reagensekkel kapcsolatos számos tanulmányt ösztönzött más tudósok által, és most ezek a reagensek a szintetikus szerves kémia egyik legsokoldalúbb és leghasznosabb eszközei. Ziegler saját lítium-alkil- és lítium-olefinek kutatása vezette hozzá egy új polimerizációs módszer felfedezéséhez 20 évvel később.
"Élő" polimerek1927-ben felfedezte, hogy amikor a sztilbén - olefint fenil-izopropil-kálium etil-éteres oldatához adták, éles színváltozás történt vörösről sárgára. Így ő volt az első, aki megfigyelte egy alkálifém szerves vegyületének szén-szén kettős kötéshez való hozzáadását. A további munkák azt mutatták, hogy a kálium-fenil-izopropil-oldathoz szekvenciálisan egyre több butadién -olefines szénhidrogént tud hozzáadni, és hosszú szénláncú szénhidrogént kap, miközben megtartja az aktív szerves kálium végcsoportot. Az ilyen oligomerek voltak az úgynevezett "élő polimerek" előfutárai .
PolietilénZieglernek a Max Planck Szénkutató Intézetben végzett munkájának köszönhetően az etilén könnyen elérhető volt számára a széngáz melléktermékeként. Mivel a nyersanyagok olcsóak voltak és a széniparhoz kapcsolódnak, Ziegler etilénnel kezdett kísérletezni, és a nagy molekulatömegű polietilén szintetizálását tűzte ki célul. Kísérletei sikertelenek voltak, mert a versengő eliminációs reakciók rendhagyó eredményhez vezettek: ahelyett, hogy az etilént magasabb szénatomszámú alumínium-alkilek keverékévé alakították volna, a butén-1 dimer volt az egyetlen termék . Kimutatták, hogy egy szennyező anyagnak kellett jelen lennie ahhoz, hogy ezt a váratlan eliminációs reakciót kiváltsa [15] , és végül kiderült, hogy a nikkelsók nyomai okozták. Ziegler megértette ennek a felfedezésnek a jelentőségét; ha egy nikkelsónak ilyen drámai hatása lehet az etilén-alumínium-alkil reakció lefolyására, akkor talán egy másik fém késleltetheti az eliminációs reakciót . Ziegler és tanítványa, N. Bray azt találta, hogy a króm- , cirkónium- és különösen a titánsók nem járultak hozzá az R2AlH eltávolításához , hanem rendkívül felgyorsították a „növekedési” reakciót. A nagyobb molekulatömegű alkánban oldott katalitikus mennyiségű TiCl3-on és Et2AlCl-on egyszerűen légköri nyomáson átvezetve a polietilén gyorsan kicsapódott . A Ziegler képes volt nagy molekulatömegű polietilént (MW>30 000) előállítani, és ami a legfontosabb, ezt alacsony etilénnyomáson is meg tudta tenni. Így Ziegler csoportja váratlanul egy kényelmes etilén polimerizációs reakciót hajtott végre, amely minden létező eljárásnál jobb.
Ziegler-Natta katalizátorok1952-ben Ziegler bemutatta a feltalált katalizátort az olaszországi Montecatini cégnek, amelynek Giulio Natta tanácsadóként dolgozott. Natta a katalizátorok ezt az osztályát "Ziegler-katalizátornak" nevezte, és nagyon érdekelte, hogy képesek sztereoregulárisan polimerizálni α-olefineket, például propilént [15] . A Ziegler akkoriban elsősorban a polietilén és az etilén - propilén kopolimerek nagyüzemi gyártására összpontosított . Hamarosan a tudományos közösség értesült felfedezéséről. Szintetikusan lehetővé vált a polimerek magas fokú kristályossága és sztereoregularitása , amit korábban nem lehetett elérni. Karl Ziegler és Giulio Natta 1963-ban kémiai Nobel-díjat kapott a szénhidrogének szabályozott polimerizációjával kapcsolatos, ezen új fémorganikus katalizátorok felhasználásával végzett munkájukért.
Karl Ziegler számos díjat és kitüntetést kapott. Az alábbiakban néhány jelentősebb kitüntetés leírása található:
![]() | ||||
---|---|---|---|---|
Szótárak és enciklopédiák | ||||
Genealógia és nekropolisz | ||||
|
Kémiai Nobel- díjasok 1951-1975 | |
---|---|
| |
|