Fulminsav

A robbanásveszélyes (fulmikus , paracianosav) (HC≡N→O) ciánsavak (HO-CN) és izociánsavak (HN=C=O) izomerje. Sokáig azt hitték, hogy a fulminsav a szén-monoxid C=N-OH oximja, ezért gyakran használták a karbil-oxid másik elnevezését is (ezt a képletet Nef javasolta 1894-ben). 1965-ben azonban megbízhatóan megállapították, hogy a fulminsav hangyasav- nitril -oxid (a képletet Wieland javasolta 1925-ben).

Szabad formájában a sav nagyon instabil és robbanásveszélyes; -5 °C alatt rövid ideig hidrogén-cianid szagú gázként létezik, amelyhez toxicitás szempontjából közelít. A dietil-éteres oldatai valamivel stabilabbak . A szabad fulminsavat savaknak a sóin (fulminátok) történő hatására nyerik, és nagyon reaktív , különösen addíciós és polimerizációs reakciókban . Ugyanakkor a reakciók jellege és a reakciótermékek szerkezete is a fulminsav nitril-oxid szerkezete mellett tanúskodik.

A fulminát legfontosabb sója a higany-fulminát (higany-fulminát) Hg (CNO) 2 , amelyet salétromsav etil-alkoholra történő hatására higany vagy sói jelenlétében állítanak elő . Hasonló módon készíthető ezüst fulminát . A fennmaradó fulminátokat csak nátrium- vagy kálium-fulminátokkal való cserereakciókkal lehet előállítani, amelyek e fémek amalgámjainak alkoholban lévő higany -fulmináton történő hatására jönnek létre.

Kémiai tulajdonságok

1. a fulminátokon 0 °C-on hígított sósav hatására a felszabaduló fulminát hozzákapcsolja a HCl molekulát. A reakciótermék a monokloroformoxim Cl-CH=N-OH, egy kristályos anyag, szagú, hidrogén-cianidra emlékeztet , és hólyagosító hatású. A monokloroformoxim instabil és már szobahőmérsékleten gyorsan lebomlik; 40 °C-on a bomlás szinte azonnali;
2. a higany-fulminát 100 ° C-os vízben történő hidrolízise során a felszabaduló fulminsavat fulminursavvá trimerizálják  - nitrocianoacetamid O 2 N-CH (CN) -CO-NH 2 (t pl 145 ° C);
3. amikor a kálium-fulminátot híg kénsavval 20 °C-on lebontják, a felszabaduló fulminátsav trimerizálódik metafulminursavvá , amely 4,5-dioximinoizoxazolin (a hidrát 85 °C-on olvad, a vízmentes anyag 106 °C-on bomlik le);
4. Az α-izocianilsav  , a 3,4-bisz(oximinometil)furoxán , melléktermékként képződik azonos körülmények között ( olvadáspont : 168-172 °C). Ebben az esetben a reakcióelegy savasságának növekedése az α-izocianilsav hozamának növekedéséhez és a metafulminursav hozamának csökkenéséhez vezet;
5. a monokloroformoxim éterben lévő ammóniával történő lebontásakor a keletkező fulminsav trimereket is ad: hevítéskor izofulminursav (3-hidroxifurazan-4-karboxamid, olvadáspont : 202 °C), melegítés nélkül 1-hidroxi-2-cianoglioxim (t pl 126 °C).

Irodalom

• Bagal L. I. A robbanóanyagok kémiája és technológiája. M., Mashinostroenie, 1975;
• Khmelnitsky L.I., Novikov S.S., Godovikova T.I. Furoxánok kémiája: szerkezet és szintézis. M., Nauka, 1996.