Nitrofenolok
Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt hozzászólók, és jelentősen eltérhet a 2018. július 13-án felülvizsgált
verziótól ; az ellenőrzések 4 szerkesztést igényelnek .
A nitrofenolok (hidroxi-nitrobenzolok) szerves vegyületek , a fenol nitroszármazékai , amelyek általános képlete HOC 6 H 5-n (NO 2 ) n .
Nómenklatúra
- Mononitro-fenolok - három izomer a szubsztituens helyzetétől függően - a nitrocsoport:
-
2-nitro-fenol
( o -nitro-fenol )
-
3-nitro-fenol
( m -nitro-fenol )
-
4-nitro-fenol
( p -nitrofenol )
- Dinitrofenolok - hat izomer a szubsztituensek helyzete szerint - nitrocsoportok:
-
2,3-dinitro-fenol
-
2,4-dinitro-fenol
-
2,5-dinitro-fenol
-
2,6-dinitro-fenol
-
3,4-dinitro-fenol
-
3,5-dinitro-fenol
- Trinitrofenolok - hat izomer a szubsztituensek helyzete szerint - nitrocsoportok:
-
2,3,4-trinitro-fenol
-
2,3,5-trinitro-fenol
-
2,3,6-trinitro-fenol
-
2,4,5-trinitro-fenol
-
2,4,6-trinitro-fenol
-
3,4,5-trinitro-fenol
- Tetranitrofenolok - három izomer a szubsztituensek helyzete szerint - nitrocsoportok:
-
2,3,4,5-tetranitro-fenol
-
2,3,4,6-tetranitro-fenol
-
2,3,5,6-tetranitro-fenol
- Pentanitrofenol:
-
2,3,4,5,6-pentanitro-fenol
Getting
- A mononitro-fenolok közül a 2- és 4-nitro-fenoloknak van gyakorlati jelentősége. Az iparban a megfelelő 2- és 4-nitroklór-benzolokat 10-15%-os vizes NaOH-oldattal 150-190 °C-on, 0,2-0,6 MPa nyomáson, valamint a fenol híg salétromsavval történő nitrálásával állítják elő. sav ( katalizátor - NaNO 2 ), majd az elegy frakcionálása következik. A 3-nitro-fenolt a 3-nitro- anilin diazotizálásával állítják elő, majd a diazocsoportot hidroxicsoportra cserélik.
- Az iparban a dinitro-fenolokat általában fenolok vagy mononitro-fenolok nitrálásával nyerik. A 2,4-dinitro-fenolt 2,4-dinitroklór-benzol lúgos hidrolízisével is szintetizálják .
- A trinitrofenolt fenol-diszulfonsav salétromsav és kénsav keverékével történő nitrálásával állítják elő ; dinitroklór -benzolból hidrolízisen keresztül dinitro -fenollá, majd nitrálással; benzolból salétromsav hatására Hg(NO 3 ) 2 jelenlétében .
Fizikai tulajdonságok
Egyes nitrofenolok fizikai tulajdonságai
Izomer
|
Molekulatömeg , g/mol
|
Megjelenés
|
T olvad. °С
|
T bála °С
|
Sűrűség, g/cm³
|
Oldhatóság, g/100 g oldat
|
2-nitro-fenol
|
139.12
|
halványsárga poliéderes tűk |
45; 45,3-46,0 |
214,5; 217,25; 216 |
1,2942 40 °C |
vízben 0,21; etanolban 46
_ |
3-nitro-fenol
|
színtelen poliéder kristályok |
96; 97 |
194 70 Hgmm |
1.485 |
vízben 1,35: etanolban 195
|
4-nitro-fenol
|
sárga poliéder prizmák |
114; 114-1145.6 |
279 diff. |
1.479 |
vízben 1,6: etanolban 189,5
|
2,3-dinitro-fenol
|
184.11
|
sárga poliéder tűk |
144 |
|
1.681 |
vízben mérsékelten oldódik, etanolban és éterben könnyen oldódik
|
2,4-dinitro-fenol
|
sárga rombuszlemezek |
111,6; 114; 115-116 vozg. |
|
1.683 |
vízben 0,56, etanolban 3,9
|
2,5-dinitro-fenol
|
sárga tűk |
108 |
|
|
vízben mérsékelten oldódik, etanolban és éterben jól oldódik
|
2,6-dinitro-fenol
|
halványsárga rombusz alakú tűk |
63-64 |
|
|
vízben mérsékelten oldódik, etanolban és éterben könnyen oldódik
|
3,4-dinitro-fenol
|
színtelen triklinikus tűk |
134 |
|
1.672 |
etanolban és éterben oldódik
|
3,5-dinitro-fenol
|
poliéder lemezek |
122; 123; 126.1 |
|
1.702 |
vízben nem oldódik, könnyen etanolban és éterben
|
2,3,6-trinitro-fenol
|
229.11
|
tűket |
118 |
|
|
vízben mérsékelten oldódik, etanolban és éterben könnyen oldódik
|
2,4,5-trinitro-fenol
|
tűket |
96 |
|
|
vízben mérsékelten oldódik, etanolban és éterben könnyen oldódik
|
2,4,6-trinitro-fenol
|
színtelen poliéder |
80.7 |
195 2 Hgmm >300 robbanás. |
1.763 |
vízben 1,4; etanolban 4,91; adásban 1.43
|
2,3,4,6-tetranitro-fenol
|
274.12
|
sárga tűk |
140 diff. |
felrobban |
|
vízben könnyen oldódik
|
2,3,4,5,6-pentanitro-fenol
|
319.12
|
|
190 diff. |
|
|
|
Kémiai tulajdonságok
- Az o- és p - nitrofenolok a megfelelő α- és γ-ketonitronsavak tautomerjei :
A közeg savassága befolyásolja a tautomer egyensúlyt, és a tautomer formák különböző színűek, ami lehetővé teszi, hogy
sav-bázis indikátorként használják őket . Az átmenet paraméterei a táblázatban láthatók:
A jelző átmenet lehetőségei
Izomer
|
p H átmenet
|
szín
|
2-nitro-fenol
|
5,0-7,0 |
sárga
|
3-nitro-fenol
|
7,8-8,6 |
narancssárga
|
4-nitro-fenol
|
5,6-7,6 |
sárga
|
2,4-dinitro-fenol
|
2,0-4,7 |
sárga
|
2,5-dinitro-fenol
|
4,0-5,8 |
sárga
|
2,6-dinitro-fenol
|
1,7-4,4 |
sárga
|
Az O - nitrofenol
különálló , amelyben intramolekuláris hidrogénkötés képződik:
Ez az o - nitro -fenol alacsonyabb olvadáspontját eredményezi .
- Egy nitrocsoport fenolba történő bevitele jelentősen megnöveli a disszociációs állandót , különösen orto és para szubsztituensek esetén:
Egyes nitrofenolok disszociációs állandói
Izomer
|
p K α
|
fenol
|
9.89
|
2-nitro-fenol
|
7.23
|
3-nitro-fenol
|
8.35
|
4-nitro-fenol
|
7.15
|
2,3-dinitro-fenol
|
4.89
|
2,4-dinitro-fenol
|
4.08
|
2,5-dinitro-fenol
|
5.15
|
2,6-dinitro-fenol
|
4.15
|
3,4-dinitro-fenol
|
5.37
|
3,5-dinitro-fenol
|
6.68
|
2,4,6-trinitro-fenol
|
0.8
|
- Bár a nitrofenolok savas tulajdonságai javulnak, de lúgos környezetben a tautoméria miatt nem fenolátok képződnek , hanem ketonitronsavak sói:
Alkalmazás
- A mononitro-fenolok az aminofenolok és a kénes színezékek szintézisének közbenső termékei , sav-bázis indikátorok.
- A 4-nitro-fenol gombaölő szer , amelyet például bőr kezelésére használnak.
- A 2,4-dinitro-fenolt 2,4-diamino -fenol, 2-amino-4-nitro-fenol és 2,4,6-trinitro-fenol előállítására használják kénfestékek, fa impregnálására szolgáló antiszeptikumok (például 80% tartalmú triolit ) előállításához. NaF, 15% 2,4-dinitro-fenol és 5% Na 2Cr 2 O 7 ) .
- A 2,4,6-trinitrofenolt (pikrinsavat) régóta használják sárga festékként gyapjúra, selyemre, bőrre és hajra. A 19. század vége óta - robbanóanyag (BB) gránátok, detonátorok felszerelésére, más robbanóanyagokkal (főleg dinitronaftalinokkal ) ötvözetekben - aknák, légibombák, robbanóanyag-füstképző lövedékek felszerelésére.
Toxicitás
- A mononitrofenolok hatással vannak a központi idegrendszerre , a májra, a vesére; MPC 1 mg/m³.
- A dinitrofenolok robbanásveszélyesek, mérgezőek, erősen irritálják a bőrt, a nyálkahártyákat, bőrgyulladást okoznak; MPC 0,02-0,05 mg/m³.
- A trinitrofenol irritálja a bőrt, mérgezést okoz; MPC 0,1 mg/m³ (USA).
- Leírják a nitrofenolokkal történő szubakut mérgezést, amelynek klinikai képében asthenovegetatív reakció, fokozott szomjúság, tachycardia , fejfájás, étvágytalanság, hasmenés , a sclera sárgás elszíneződése , hólyagos dermatitisz krónikus formába való átmenettel, míg a hónalj. és a lágyéki régiók különösen sérülékenyek.
Irodalom
- Nitrophenols // Brockhaus és Efron enciklopédikus szótára : 86 kötetben (82 kötet és további 4 kötet). - Szentpétervár. , 1890-1907.
- Chemical Encyclopedia / Editorial Board: Knunyants I. L. et al. - M . : Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3. - 639 p. - ISBN 5-82270-039-8 .
- Egy vegyész kézikönyve / Szerkesztőbizottság: Nikolsky B.P. et al. - 3. kiadás, javítva. - L . : Kémia, 1971. - T. 2. - 1168 p.
- Nesmeyanov A.N., Nesmeyanov N.A. A szerves kémia kezdetei. 2 kötetben. - M . : "Kémia", 1970. - T. 2. - 824 p.
- Általános szerves kémia / Szerk. Barton D. - M . : "Kémia", 1982. - T. 3. - 738 p.
- Orlova E. Yu. A nagy robbanóanyagok kémiája és technológiája. - Szerk. második, per. és további - L . : "Kémia", 1972. - 688 p.