Ditiodiklorid

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2020. március 18-án felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 6 szerkesztést igényelnek .

ditiodiklorid


Tábornok
Hagyományos nevek	dikén-diklorid, diklór-diszulfán
Chem. képlet	S2Cl2 _ _ _
Patkány. képlet	S2Cl2 _ _ _
Fizikai tulajdonságok
Moláris tömeg	135,04 g/ mol
Sűrűség	1,688 g/cm³
Ionizációs energia	9,4 ± 0,1 eV [1]
Termikus tulajdonságok
Hőfok
• olvadás	-80°C
• forralás	137,1 °C
• villog	245±1℉ [1]
Gőznyomás	7 Hgmm Művészet.
Optikai tulajdonságok
Törésmutató	1.658
Szerkezet
Dipólmomentum	1.06 D
Osztályozás
Reg. CAS szám	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. EINECS szám	233-036-2
MOSOLYOK	ClSSCl
InChI	InChI=1S/Cl2S2/cl-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
ENSZ szám	3390
ChemSpider	23192
Biztonság
Toxicitás	Irritáló, erősen irritálja a szemet és a felső légutakat.
NFPA 704	egy 2 egy
Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve.
Médiafájlok a Wikimedia Commons oldalon

A ditiodiklorid (diszulfur-diklorid, diklór-diszulfán) - a klór és a kén bináris szervetlen vegyülete, amelynek képlete S 2 Cl 2 , a diszulfán (HS) 2 klórszármazékának tekinthető . Normál körülmények között - sárgás-narancssárga színű olajos folyadék, amely a levegőben füstölög, éles fullasztó szaggal. Jól oldjuk fel dietil-éterben, benzolban, etanolban. Vízzel hidrolizál.

Szintézis és reakciókészség

A ditiodikloridot az olvadt kén klórozásával állítják elő:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

a klórozás melléktermékeként feleslegben lévő klór mellett kén-diklorid is képződik :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

A nyers ditiodikloridot oldott kénnel sárgára vagy kén-diklorid keverékével vörösre színezhetjük .

A ditiodiklorid a tiofoszgén szén-diszulfid klórozása során történő szintézisének első szakaszában is melléktermék [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

A ditiodiklorid kénatomjai elektrofil centrumok, és a klór nukleofil szubsztitúciós reakciói jellemzik.

A ditiodikloridot víz lassan hidrolizálja hidrogén-klorid, kén-dioxid és kénhidrogén képződésével, amelyek in situ reakcióba lépve először tiokénsav keletkezik , majd amikor a tiokénsav kölcsönhatásba lép a kén-dioxiddal - instabil politionsavak :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\rightarrow H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{2}O_{2))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{4}O_{6))))

Amikor ammóniával [3] vagy ammónium-kloriddal [4] kölcsönhatásba lép , a ditiodiklorid tetrakén-tetranitridet képez, amelynek vázszerkezete:

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

A ditiodiklorid és a szekunder aminok kölcsönhatása alacsony hőmérsékleten N,N -ditio-bisz-aminok képződéséhez vezet [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Az aminokkal való reakciókat gyakran bonyolítja az intramolekuláris gyűrűzárás, amelyben egy második kénatom is részt vesz.

A ditiodiklorid alkénekhez és alkinokhoz ad, szimmetrikus α - klór-alkil-diszulfidokat képezve jó hozammal [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\rightarrow CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

Az aktivált aromás és heteroaromás vegyületeknél szubsztitúciós reakció megy végbe, melynek eredményeként diszulfidok is képződnek [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

A kevésbé reakcióképes aromás szénhidrogének ditiodikloriddal reagálnak alumínium-klorid jelenlétében . Így a benzollal való reakciót a kén eltávolítása kíséri, és difenil-szulfid képződéséhez vezet [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\jobbra (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Alkalmazás

Az iparban a ditiodikloridot kén-diklorid (és a kén-dikloridból származó tionil-klorid ), kén-tetrafluorid előállítására használják .

A kén ditiodikloridos oldatait gumik gumivá történő vulkanizálására használják alacsony hőmérsékleten. A ditiodiklorid poliolokkal képzett kondenzációs termékeit kenőolajok adalékanyagaként használják.

A ditiodiklorid és az aromás aminok (1) kölcsönhatása, amely ciklikus 1,2,3-benzoditiazólium-sók (2) képződéséhez és ezt követő hidrolíziséhez vezet, egy preparatív módszer a 2-merkaptoanilinek szintézisére, amelyek alapanyagai tioindigoid színezékek előállítása (3, Hertz-reakció ):

Jegyzetek

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Tiofoszgén és származékainak ipari léptékű szintézise (angol) // Org. Process Res. dev. : folyóirat. - 1997. - 1. évf. 1 , sz. 3 . - P. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M., Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitride, S 4 N 4 (Est.) // Inorg. Szint. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. A tetrakén-tetranitrid és a triszulfur-dinitrogén-dioxid szintézise (angol) // Inorg. Chem. : folyóirat. - 1962. - 1. évf. 1 , sz. 1 . - 76-78 . o . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Átfogó szerves funkcionális csoporttranszformációk: Szintézis: szén, amelyhez egyetlen heteroatom kapcsolódik egyetlen kötéssel . - Elsevier , 1995. - 361. o . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Átfogó szerves funkcionális csoporttranszformációk: Szintézis: szén, amelyhez egyetlen heteroatom kapcsolódik egyetlen kötéssel . - Elsevier , 1995. - 226. o . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Átfogó szerves funkcionális csoporttranszformációk: Szintézis: szén, amelyhez egyetlen heteroatom kapcsolódik egyetlen kötéssel . - Elsevier , 1995. - 226. o . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L. A.; Dickey, JB Difenil-szulfid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 242. o. (1943); Vol. 14, 36. o. (1934). (nem elérhető link) . Hozzáférés dátuma: 2012. január 4. Az eredetiből archiválva : 2012. október 6. (határozatlan)

Irodalom

G. Remy. Szervetlen kémia tantárgy, v.1, -M, 1963, 921 oldal

Szótárak és enciklopédiák	Britannica (online)