Lítium-diizopropilamid | |
---|---|
Tábornok | |
Szisztematikus név | Lítium-diizopropilamid |
Rövidítések | LDA |
Chem. képlet | C6H14LiN |
Fizikai tulajdonságok | |
Állapot | por |
Moláris tömeg | 107,1233 g/ mol |
Sűrűség | 0,79 g/cm³ |
Termikus tulajdonságok | |
T. rev. | -11°C |
Kémiai tulajdonságok | |
pK a | 35,7 (konjugátum, THF -ben ) |
Oldhatóság toluolban | 0,49 M |
Oldhatóság heptánban | 0,42 M |
Osztályozás | |
CAS szám | 4111-54-0 |
PubChem | 2724682 |
ChemSpider | 2006804 21169872 |
EINECS szám | 223-893-0 |
MOSOLYOK | |
[Li+].CC(C)[N-]C(C)C | |
InChI | |
InChI=1S/C6H14N.Li/c1-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,1-4H3;/q-1;+1 | |
Biztonság | |
R kifejezések | R63 , R14 , R17 , R62 |
S-mondatok | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
H-kifejezések | H250 , H314 |
P-kifejezések | P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422 |
jelző szó | Veszélyes |
GHS piktogramok | |
Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve. |
A lítium-diizopropilamid (LDA) egy erős bázis , C 6 H 14 LiN összetételű kémiai vegyület , amely nem poláris szerves oldószerekben való oldhatósága és nukleofil tulajdonságainak hiánya miatt elterjedt a szerves szintézisben .
A lítium-diizopropil-amidot általában közvetlenül a felhasználás előtt szintetizálják. A standard eljárás szerint butil- lítium -oldatot adunk kis feleslegben lévő vízmentes diizopropil -aminhoz éteres oldószerben 0 °C alatti hőmérsékleten. Nagy mennyiségű reagens előállításához sztirol vagy izoprén , két ekvivalens lítium és két ekvivalens diizopropil-amin között reagáltatunk dietil-éterben . Ebben az esetben a dién elektronhordozóként működik, amelyet fémlítium redukál, leválasztja a protonokat az aminról , ami etil- benzol (vagy 2-metil-butén-2) és LDA képződéséhez vezet . Az ipar előnyben részesíti ezt a módszert, mivel egy mól lítium-diizopropil-amidhoz egy mól lítium felhasználása szükséges egy mól lítium-diizopropil-amid előállításához. Ha ugyanazt a reagenst butil-lítiumon keresztül kapjuk, egy mól reagensre két mól lítium fogy (figyelembe véve a butil-lítium szintézisét a lítium butil-klorid hatására ) [1] [2] .
A lítium-diizopropil -amid dietil-éterben , tetrahidrofuránban , dimetil-éterben , hexametapolban oldódik, 0 °C felett azonban instabil. A reagens pentánban és hexánban (0,5–0,6 M oldat) szobahőmérsékleten néhány hétig stabil, hacsak nem hűtjük és bepároljuk. A lítium-diizopropil-amid tetrahidrofuránnal alkotott komplexe alkánokban, például ciklohexánban és heptánban oldódik [1] [1] .
A lítium-dialkilamidok általános oldhatósági sorozata szénhidrogénekben a következő (az oldhatóság csökkenő sorrendjében): alkil-aromás ( a toluol a legjobb) > aliciklusos szénhidrogének ( ciklohexán ) > alifás szénhidrogének ( heptán ) [1] .
A lítium-diizopropilamid a szerves szintézisek egyik leggyakrabban használt bázisa. Mivel konjugált savának , a diizopropil-aminnak a pKa savassági állandója körülbelül 36, az LDA maga egy nagyon erős bázis, és lehetővé teszi a protonok leválasztását számos szerves molekuláról: karbonilvegyületek , heterociklusos vegyületek , allil-fragmensek stb. A nagy bázikusság miatt a proton eliminációs reakció LDA reakcióegyensúlya szinte teljesen jobbra tolódik (vagyis a deprotonált termék képződése felé), ezért a lítium-diizopropil-amidot gyakran használják a reakciók kinetikai szabályozási körülményei között történő végrehajtására . Ugyanakkor az LDA sztérikusan gátolt bázis, ezért sok más bázistól eltérően nem mutat nukleofil tulajdonságokat, ami még vonzóbbá teszi a szintézisben való felhasználását [1] .
A lítium-diizopropilamid a kereskedelemben kapható, és az alábbiak szerint szállítható:
A lítium-diizopropilamid nagyon érzékeny a nedvességre és a levegőre, ezért inert atmoszférában kell tárolni. A reagens irritálja a bőrt és a nyálkahártyákat. A vele végzett munkát tervezet [1] szerint kell elvégezni .