Lítium-diizopropilamid

A stabil verziót 2020. december 6- án ellenőrizték . Ellenőrizetlen változtatások vannak a sablonokban vagy a .
Lítium-diizopropilamid

Tábornok
Szisztematikus név Lítium-diizopropilamid
Rövidítések LDA
Chem. képlet C6H14LiN
Fizikai tulajdonságok
Állapot por
Moláris tömeg 107,1233 g/ mol
Sűrűség 0,79 g/cm³
Termikus tulajdonságok
T. rev. -11°C
Kémiai tulajdonságok
pK a 35,7 (konjugátum, THF -ben )
Oldhatóság toluolban 0,49 M
Oldhatóság heptánban 0,42 M
Osztályozás
CAS szám 4111-54-0
PubChem 2724682
ChemSpider 2006804
21169872
EINECS szám 223-893-0
MOSOLYOK
[Li+].CC(C)[N-]C(C)C
InChI
InChI=1S/C6H14N.Li/c1-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,1-4H3;/q-1;+1
Biztonság
R kifejezések R63 , R14 , R17 , R62
S-mondatok S26 , S36/37/39 , S43 , S45
H-kifejezések H250 , H314
P-kifejezések P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422
jelző szó Veszélyes
GHS piktogramok A CGS rendszer "Láng" piktogramjaA CGS rendszer "korróziója" piktogramja
Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve.

A lítium-diizopropilamid (LDA) egy erős bázis , C 6 H 14 LiN összetételű kémiai vegyület , amely nem poláris szerves oldószerekben való oldhatósága és nukleofil tulajdonságainak hiánya miatt elterjedt a szerves szintézisben .

Fogadás és szerkezet

A lítium-diizopropil-amidot általában közvetlenül a felhasználás előtt szintetizálják. A standard eljárás szerint butil- lítium -oldatot adunk kis feleslegben lévő vízmentes diizopropil -aminhoz éteres oldószerben 0 °C alatti hőmérsékleten. Nagy mennyiségű reagens előállításához sztirol vagy izoprén , két ekvivalens lítium és két ekvivalens diizopropil-amin között reagáltatunk dietil-éterben . Ebben az esetben a dién elektronhordozóként működik, amelyet fémlítium redukál, leválasztja a protonokat az aminról , ami etil- benzol (vagy 2-metil-butén-2) és LDA képződéséhez vezet . Az ipar előnyben részesíti ezt a módszert, mivel egy mól lítium-diizopropil-amidhoz egy mól lítium felhasználása szükséges egy mól lítium-diizopropil-amid előállításához. Ha ugyanazt a reagenst butil-lítiumon keresztül kapjuk, egy mól reagensre két mól lítium fogy (figyelembe véve a butil-lítium szintézisét a lítium butil-klorid hatására ) [1] [2] .

Fizikai tulajdonságok

A lítium-diizopropil -amid dietil-éterben , tetrahidrofuránban , dimetil-éterben , hexametapolban oldódik, 0 °C felett azonban instabil. A reagens pentánban és hexánban (0,5–0,6 M oldat) szobahőmérsékleten néhány hétig stabil, hacsak nem hűtjük és bepároljuk. A lítium-diizopropil-amid tetrahidrofuránnal alkotott komplexe alkánokban, például ciklohexánban és heptánban oldódik [1] [1] .

A lítium-dialkilamidok általános oldhatósági sorozata szénhidrogénekben a következő (az oldhatóság csökkenő sorrendjében): alkil-aromás ( a toluol a legjobb) > aliciklusos szénhidrogének ( ciklohexán ) > alifás szénhidrogének ( heptán ) [1] .

Felhasználás szintézisben

A lítium-diizopropilamid a szerves szintézisek egyik leggyakrabban használt bázisa. Mivel konjugált savának , a diizopropil-aminnak a pKa savassági állandója körülbelül 36, az LDA maga egy nagyon erős bázis, és lehetővé teszi a protonok leválasztását számos szerves molekuláról: karbonilvegyületek , heterociklusos vegyületek , allil-fragmensek stb. A nagy bázikusság miatt a proton eliminációs reakció LDA reakcióegyensúlya szinte teljesen jobbra tolódik (vagyis a deprotonált termék képződése felé), ezért a lítium-diizopropil-amidot gyakran használják a reakciók kinetikai szabályozási körülményei között történő végrehajtására . Ugyanakkor az LDA sztérikusan gátolt bázis, ezért sok más bázistól eltérően nem mutat nukleofil tulajdonságokat, ami még vonzóbbá teszi a szintézisben való felhasználását [1] .

Szállítási űrlapok

A lítium-diizopropilamid a kereskedelemben kapható, és az alábbiak szerint szállítható:

Biztonság

A lítium-diizopropilamid nagyon érzékeny a nedvességre és a levegőre, ezért inert atmoszférában kell tárolni. A reagens irritálja a bőrt és a nyálkahártyákat. A vele végzett munkát tervezet [1] szerint kell elvégezni .

Jegyzetek

  1. 1 2 3 4 5 6 7 Bakker WII, Wong PL, Snieckus V., Warrington JM, Barriault L. Lithium Diisopropylamide   // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2004. - doi : 10.1002/047084289X.rl101.pub2 .
  2. Rathman TL, Schwindeman JA Kereskedelmi szerves lítiumok készítménye, tulajdonságai és biztonságos kezelése: alkil-lítiumok, lítium- szek -szerves amidok és lítium-alkoxidok  //  Org. Process Res. dev. - 2014. - Kt. 18 , sz. 10 . - P. 1192-1210 . - doi : 10.1021/op500161b .

Linkek