Az indolok szintézise Fischer szerint

Az indolok Fischer szerinti szintézise  egy eljárás indolok előállítására arilhidrazinokból és aldehidekből vagy ketonokból arilhidrazonjaik savak (protikus és Lewis) jelenlétében történő intramolekuláris kondenzációjával . Fischer Emil fedezte fel 1883-ban [1] .

Mechanizmus

A reakció a 6 -os hidrazonok tautomerizációján keresztül megy végbe a 7 -es enhidrazinokká , majd a 3,3-szigmatróp eltolódás ( Cope-átrendezés ) révén a 8 -as diiminné alakul át, amely a 89 benzolgyűrű aromatizálása után 10 - es aminosavvá alakul . Sav hatására az amin leválasztja az ammóniát, majd a pirrolgyűrű aromatizálódik indol képződésével:

Alkalmazhatóság és módosítások

Az aliciklusos és heterociklusos ketonok arilhidrazonjai, valamint az aldehidek indolokká alakulnak át.

Az arilhidrazin fragmens aromás magjában elektronvonó szubsztituensek, a hidrazonok meta -szubsztituált fenil-hidrazinokból való átrendeződése 4- és 6-szubsztituált indolok keverékét eredményezi.

A naftalin sorozat Fischer-szintézisének analógja a benzokarbazolok szintézise Bucherer szerint naftolokból vagy naftilaminokból és aril-hidrazinokból [2] , a reakció első szakasza a naftolok vagy amin-naftilaminok hidroxilcsoportjának aril-hidrazil-csoporttal történő helyettesítése. a Bucherer-reakció típusa szerint ), majd ciklizálás benzokarbazolokká:

Jegyzetek

1. ↑ Fischer, Emil. Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure  : [ német ] ]  / Emil Fischer, Friedrich. Jourdan // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1883. - Bd. 16, H. 2. - S. 2241-2245. - doi : 10.1002/cber.188301602141 .
2. ↑ *Bucherer, H.T.; Seyde, F. J. Prakt. Chem. 1908 , 77(2) , 403.