Mocsári teszt

A Marsh-teszt , valamint a Marsh- módszer vagy -készülék az analitikai kémiában és a törvényszéki tudományban az arzénre adott kvalitatív reakció  általános elnevezése, James Marsh ( 1794-1846 ) angol kémikusról nevezték el , aki 1836 - ban publikált róla információkat. . A minta felfedezése előtt az arzén-trioxid gyakori mérgező szer volt, mivel az akkori módszerekkel nehezen lehetett kimutatni.

A módszer története

Több évszázadon át, egészen a 19. század közepéig az arzén volt talán a leggyakrabban használt méreg , a bűnözők kedvence . Ennek az állapotnak több oka is volt. Az első az arzén elérhetősége – szinte bárki megvásárolhatta, akinek ürügye volt arra, hogy a legközelebbi gyógyszertárban megvásárolja. Másodszor, az egyszerű használat: az arzén-oxidnak nincs kifejezett íze és illata , jól oldódik vízben, és könnyen keverhető bármilyen élelmiszerrel. És végül, harmadszor, a mérgezés tünetei nagyon emlékeztetnek a banális ételmérgezés vagy kolera jeleire, amelyeket Európa lakói a középkor óta jól ismertek. Az arzén halálokként való azonosításának problémája miatt a helyzet sokkal rosszabb volt. [egy]

Az arzén kimutatására érzékeny, szelektív és egyben vizuális módszer létrehozására a 17. század óta történtek kísérletek. Ezzel a problémával különösen Robert Boyle foglalkozott . Az első törvényszéki kutatásra alkalmas módszert a svéd kémikus , K. V. Scheele dolgozta ki , aki szakmája szerint patikus volt. A Scheele-módszer lényege két egymást követő kémiai reakcióra redukálódott. Először az arzén-trioxidot sósavban oldották fel , majd cinket adtak hozzá, - a cink és savval redukált arzén reakciója során felszabaduló atomos hidrogén gáz halmazállapotú arzénhidrogénné , vagy arzin AsH 3 -dá . [egy]

Általában véve a Scheele-módszer a Marsh-teszt közvetlen elődje volt. Scheele azonban megállt az arzin megszerzésének fázisánál , és úgy ítélte meg, hogy ez teljesen elegendő és minden további manipuláció nélkül. A gáz felszabadulása során megjelenő jellegzetes fokhagymás szagot a minta arzén jelenlétének egyértelmű bizonyítékának tartotta. [2] A 18. század végén megalkotott elemzési módszer azonban nem forradalmasította az igazságszolgáltatást: a kémiában nem jártas esküdtszékek és bírák nem tartották „valamilyen szagot” a bűncselekmény elégséges bizonyítékának. [egy]

Scheele felfedezéséből kiindulva James Marsh négy évig dolgozott módszerének első változatán. Az arzénmérgezés vizuális bizonyítékainak problémájának tanulmányozására egy bírósági ügyben elszenvedett személyes kudarca késztette, ahol Marsh szakértőként járt el. Egy bizonyos John Bodle-t, aki arzénnal mérgezte meg nagyapját, felmentették, mert az esküdtszék számára az arzén kémiai vizsgálatának eredménye nem volt meggyőző. Az elemzés egy kémiai reakcióból állt, amikor hidrogén-szulfidot vezettek át arzénsót tartalmazó oldaton. Az arzénionok nyilvánvaló jelenléte ellenére James Marshnak nem sikerült meggyőznie a zsűrit, hogy a minták valóban tartalmaznak arzént, a teszt nem volt látható. A bíróság előtti kudarc, aminek következtében egy látszólagos tettes megúszta, arra késztette Marsh-t, hogy dolgozzon ki egy megbízható, de demonstratív arzéntesztet. Ami John Bodle esetét illeti, a volt mérgezéssel vádolt hamarosan maga is bevallotta a bűncselekményt. [egy]

A Marsh-teszt leghíresebb első alkalmazása a törvényszéki toxikológiában Charles Lafarge megmérgezése volt felesége , Marie által 1840-ben Le Glandier-ben ( Franciaország ). Károly egyik rokona, felhívva a figyelmet felesége viselkedésének furcsa részleteire, megőrizte a mérgezett étel maradványait . Eközben Marie Lafarge nem is sejtette, hogy a tudománynak már van módszere az arzén kimutatására, még kis adagokban is. Eközben közel sem lehetett azonnal bizonyítani a mérgezés tényét. Az első vizsgálat , amelyet két olyan orvos végzett, akik nem ismerték Marsh új technikáját, Marie mellett tett tanúbizonyságot. Az ügyész azonban a tanúk vallomásait figyelembe véve megkérdőjelezte az elemzések eredményeit, és további szakértőket is bevont. Alapvetően tudtak James Marsh fejlesztéseiről, de nem rendelkeztek kellő jártassággal annak alkalmazásában. A második vizsgálat is kudarccal végződött. És csak a párizsi toxikológus , Mathieu Orfila , aki részt vett a következő vizsgálaton, tudta bizonyítani Marie Lafarge bűnösségét azzal, hogy halálos adag arzént talált az élelmiszermaradványokban és Charles Lafarge exhumálás utáni testében . Marie Lafarge esete széles visszhangot kapott a sajtóban, és akkoriban a Marsh-módszer szilárdan meghonosodott az igazságügyi szakértők nemzetközi gyakorlatában, mint rendkívül érzékeny és vizuális módszer. Ennek eredményeként az arzén hamarosan elvesztette jelentőségét, mint a rokonok mérgezésének legegyszerűbb és leggyakoribb módja. [egy]

A mocsári reakció arzénre

A Marsh-teszt azon a lehetőségen alapul, hogy az arzén (III) vegyületeket erős redukálószerek segítségével arzinná redukálják. A vizsgálati mintát sósavval egy kémcsőbe helyezzük , és ehhez a keverékhez fém cinket adunk . Kis mennyiségű réz-szulfát hozzáadása felgyorsítja a reakciót a cink aktiválásával.

A kiáramló gáznemű arzint forró üvegcsövön vezetik át. A melegítés helyén a mintában lévő arzén jelenlétében fémes arzéntükör képződése figyelhető meg . A germánium és az antimon fémes tükröket is ad, amelyek azonban nem oldódnak fel hidrogén-peroxid ammóniás oldatában .

Jegyzetek

  1. ↑ 1 2 3 4 5 E. Strelnikova . Egér, arzén és hívd a nyomozót. - M .: "Kémia és élet", 2011. 2. szám
  2. ↑ A modern kémia azonban már tudja, hogy a fokhagyma illatában nem sam arzin, hanem egyéb gáznemű arzénvegyületek szennyeződései kísérik.

Linkek

Irodalom