Mezoionos vegyületek

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt közreműködők, és jelentősen eltérhet a 2019. július 14-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 2 szerkesztést igényelnek .

Mezoionos vegyületek ( mezomerből és ionosból ) - bipoláris, öt- és hattagú heterociklusos vegyületek exociklusos nitrogénatomokkal vagy kalkogénekkel , amelyekben a negatív és pozitív töltések delokalizálódnak oly módon, hogy szerkezetük sem kovalens, sem polárisan nem írható le kielégítően szerkezetek. A mezoionos vegyületek formális pozitív töltése a heterociklusos mag atomjaihoz kapcsolódik, míg a negatív töltés mind a gyűrű atomjaihoz, mind az exociklusos atomhoz kapcsolódik. A mezoionos vegyületek a betainok egy alosztályát alkotják [1] .

A mezoionos vegyületeket, mint a heterociklusos vegyületek speciális osztályát a 20. század közepén írták le, ennek az osztálynak az első képviselőit azokról a városokról nevezték el, ahol szintetizálták őket - Sidnons Sydneyben , Munchons -  Münchenben.

A mezoionos vegyületek sajátossága, hogy a mezomer szerkezetek között jelen van mind az ilid (töltésekkel a szomszédos atomokon), mind a betain (töltések a nem szomszédos atomokon); tipikus példák a karbanionos ilid mezomer szerkezetű munchonok :

és sydnonok:

A mezoionos vegyületek stabil kristályos anyagok, amelyek olvadáspontja 100 °C felett van.

Formálisan aromás vegyületekről van szó , és megfelelnek a Hückel-szabálynak: például a sydnon-ciklus egy 6π-elektronos rendszer (4 elektron a C=NN fragmentumból és két p-elektron a ciklus oxigénatomjából). A szidnonok az 1,2,3-oxadiazol gyűrű 4-es pozíciójában is elektrofil szubsztitúciós reakciókba lépnek , amelyek jellemzőek az aromás vegyületekre  - klórozott, brómozott és nitrált. Ugyanakkor aromásságuk mértéke továbbra is vita tárgya: például a szidnonok IR spektrumában egy exociklusos karbonilcsoport sávja cmtalálható [2] .

Egyes mezoionos vegyületekre a gyűrűs lánc tautoméria  is jellemző - az oldatokban az exociklusos nitrogénben szubsztituálatlan szidnoniminek egyensúlyban vannak a nyitott tautomer formával - az N-nitrozoaminoacetonitrilekkel.

Mezoionos vegyületeket nem találtak a természetben, de némelyikük biológiai aktivitással rendelkezik, és gyógyszerként használják (például feprozidnin és mezokarb szidnonimidok ).

Lásd még

Jegyzetek

  1. mezoionos vegyületek // IUPAC Gold Book . Letöltve: 2013. június 4. Az eredetiből archiválva : 2013. március 15.
  2. Nein, Yu. ÉN.; Yu. Yu. Morgerin. A mezoionos heterociklusok aromásságának kritériumai (neopr.)  // Russian Chemical Bulletin. - 2013. - március 16. ( 61. évf. , 6. sz.). - S. 1111-1116 . ISSN 1573-9171 1066-5285, 1573-9171 . - doi : 10.1007/s11172-012-0150-2 .