Koronaéterek

A koronaéterek (koronavegyületek) olyan makro heterociklusos vegyületek , amelyek ciklusaikban több mint 11 atomot tartalmaznak, amelyek közül legalább négy heteroatom , amelyeket etilénhidak kapcsolnak össze.

A heteroatom jellemzően oxigénatom. Ha egy vagy több oxigénatomot nitrogén- vagy kénatommal helyettesítünk, akkor a megfelelő vegyületeket azakkorona-, illetve tiakron-étereknek nevezzük. Ha a koronaétereket benzol- vagy ciklohexángyűrűkkel olvadnak össze, akkor ezeket a benzokorona vagy ciklohexán koronaéterek közé sorolják. A gyűrűben P, Si, As atomokat, valamint amidot, észtert és néhány más funkciós csoportot tartalmazó koronaétereket kaptak .

Nómenklatúra

A koronaéterek triviális elnevezéseiben a ciklusban lévő atomok teljes számát és a heteroatomok számát a „korona” szó előtt és után elhelyezett számok jelölik. Az IUPAC szerint a koronaétereket ciklikus szénhidrogének származékaiként mutatják be:

Tulajdonságok

A koronaéterek viszkózus folyadékok vagy kristályos anyagok, amelyek a legtöbb szerves oldószerben jól és vízben rosszul oldódnak. Kémiai tulajdonságaik a ciklusban lévő heteroatomok és funkciós csoportok természetétől függenek.

A koronaéterek stabil lipofil komplexeket képeznek fémkationokkal , különösen alkáli- és alkáliföldfémekkel . Ebben az esetben a fémkation a koronaéter intramolekuláris üregébe kerül, és a heteroatomokkal való ion-dipól kölcsönhatás miatt megmarad. A legstabilabbak azok a komplexek, amelyekben a fémion mérete közel esik a koronaéter molekula üregének méretéhez. A komplexek, ellentétben az őket alkotó szervetlen sókkal, gyakran oldódnak szerves oldószerekben, ami lehetővé teszi számos kémiai reakcióhoz homogén környezet kialakítását (például kálium-permanganát benzolos oldata koronaéterek jelenlétében oxidálószerként használják - „lila benzol”). A komplex ion nagy stabilitása miatt lehetséges olyan szokatlan alkálifémvegyületek létezése, mint az alkálidok és elektridek .

Getting

A koronaétereket dihalogén-alkánok vagy p -toluolszulfonsav- diészterek polietilénglikolokkal való kondenzálásával állítják elő tetrahidrofuránban , 1,4- dioxánban , dimetoxi -etánban , dimetil-szulfoxidban , terc - butanolban bázisok (hidridek, hidroxidok) jelenlétében; polietilénglikol monotozilátok intramolekuláris ciklizálása dioxánban, diglimben vagy tetrahidrofuránban alkálifém-hidroxidok jelenlétében, valamint etilén-oxidos ciklooligomerizáció BF 3 és alkáli- és alkáliföldfém-borofluoridok jelenlétében.

Az azakron-étereket részlegesen védett aminocsoportokat tartalmazó di- vagy poliaminok dikarbonsav-kloridokkal történő acilezésével, majd a kapott makrociklusos diamidok redukciójával állítják elő; ditozil-diaminok alkilezése glikol-dihalogén-származékokkal vagy ditozilátokkal alkálifém-hidridek vagy -hidroxidok jelenlétében.

A tiakronétereket polietilénglikolok tiaanalógjaiból állítják elő a hagyományos koronaéterekhez hasonlóan, vagy ditiolokat dihalogenidekkel vagy ditozilátokkal bázisok jelenlétében alkilezve.

Alkalmazás

A koronaétereket fémek sűrítésére, elválasztására, tisztítására és regenerálására használják, beleértve a ritkaföldfémeket is; nuklidok, enantiomerek elválasztására; gyógyszerként, ellenszerként, peszticidként; ion-szelektív érzékelők és membránok létrehozása; katalizátorként anionok részvételével zajló reakciókban. Kimutatták, hogy egyes koronaéterek alkalmazása fokozza a gyógyszerek permeabilitását a szem nyálkahártyáján [1] .

A mágneses rezonancia képalkotásban kontrasztanyagként használják a tetrazakron éterciklént , amelyben az összes oxigénatomot nitrogén helyettesíti [2] .

Jegyzetek

  1. PWJ Morrison, NN Porfiryeva, S. Chahal, IA Salakhov, C. Lacourt, II Semina, RI Moustafine, VV Khutoryanskiy. Koronaéterek: új permeabilitás-javítók a szemészeti gyógyszeradagoláshoz?  // Molecular Pharmaceutics. — 2017-08-21. — ISSN 1543-8384 . - doi : 10.1021/acs.molpharmaceut.7b00556 .
  2. http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV8P0152 Archiválva : 2012. szeptember 1., a Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, 152. (1993); Vol. 68, 227. oldal (1990).

Irodalom