Diketene
| Diketene | |
|---|---|
| Tábornok | |
| Szisztematikus név |
4-metilén-2-oxetán-2-on |
| Hagyományos nevek | diketén, acetilketén, β-metilén-β-propiolakton |
| Chem. képlet | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Patkány. képlet | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Fizikai tulajdonságok | |
| Moláris tömeg | 84,08 g/ mol |
| Sűrűség | 1,09 g/cm³ |
| Termikus tulajdonságok | |
| Hőfok | |
| • olvadás | -6,5°C |
| • forralás | 127 °C |
| • villog | 34°C |
| • gyújtás | 310 °C |
| Optikai tulajdonságok | |
| Törésmutató | 1,4378 |
| Osztályozás | |
| Reg. CAS szám | 674-82-8 |
| PubChem | 12661 |
| Reg. EINECS szám | 211-617-1 |
| MOSOLYOK | O=C1OC(=C)C1 |
| InChI | InChI=1S/C4H4O2/c1-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 12140 |
| Biztonság | |
| LD 50 |
tengerimalacok, inhalációs - 3 mg/m 3 , patkányok, orális - 614 mg/kg |
| Toxicitás | Irritáló, erősen irritálja a szemet és a felső légutakat. Mérgező, belélegezve tüdőödémát okoz. |
| Az adatok standard körülményeken (25 °C, 100 kPa) alapulnak, hacsak nincs másképp jelezve. | |
A diketén (4-metilén-2-oxetanon) egy ketén -dimer , színtelen, szúrós szagú folyadék. Vízben nem oldódik, szerves oldószerekben oldódik, szobahőmérsékleten instabil.
A diketént acetonban 40-50 °C-on oldott ketén dimerizálásával állítják elő, a diketén 400-500 °C-on végzett pirolízisével a kiindulási ketént kapják.
Reaktivitás
A diketén erősen feszült oxetángyűrűt tartalmaz, amely két sp 2 -hibridizált szénatomot tartalmaz, és rendkívül reakcióképes a gyűrűben lévő kötésszögek normáltól való erős eltérése miatt. Tehát a folyékony diketén hajlamos az önkondenzációra, a fő termék egy dimer- dehidroecetsav :
| 2 | |
| Diketene | Dehidroecetsav |
A diketén az acetoecetsav enol formájának laktonja, jellemzőek rá a nukleofilekkel való reakciók, amelyek a laktongyűrű felnyílásával járnak, és acetoecetsav-származékok képződéséhez vezetnek:
A diketén heves reakcióba lép vízzel, és acetoecetsavat képez, amely in situ acetonná és szén-dioxiddá bomlik . Az alkoholokat és aminokat diketén acilezi, hogy acetoecetsav észtereit és amidjait képezzék ; a diketén a tiolokat is acilálja , tioacetoecetsav-észtereket képezve.
Savas katalízis körülményei között a diketén sztérikusan nem akadályozott ketonokkal lép reakcióba, és ciklikus adduktok , 2,2-diszubsztituált 6-metil-4H-1,3-dioxin-4-onok [1] , diketén és aceton adduktja (2, A 2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-on) a szintetikus gyakorlatban a mérgező, instabil és kényelmetlen diketén szintetikus megfelelőjeként használatos [2] .
Alkalmazás
A diketént széles körben használják szerves szintézisekben acetoecetsav-származékok - anilid-észterek, dialkilamidok - előállítására, amelyeket köztes termékként használnak gyógyszerek, színezékek, rovarirtó szerek és fungicidek szintézisében.
A diketén dimerizálása egy ipari módszer a dehidroecetsav szintézisére , amelyet baktericidként és gombaölőként, valamint az élelmiszeriparban tartósítószerként is használnak (E265).
A laboratóriumi gyakorlatban a diketén alkoholokkal való kölcsönhatását használják acetoecetsav-észterek előállítására, amelyek szintézise Claisen-kondenzációval nehézkes (például terc -butil -acetoecetsav-észter [3] )
Jegyzetek
- ↑ Carroll, Michael F.; Alfred R. Bader. A diketén reakciói ketonokkal // J. Am. Chem. szoc. : folyóirat. - 1953. - 1. évf. 75 , sz. 21 . - P. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01117a076 .
- ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetilezés 2,2,6-trimetil-4H-1,3-dioxin-4-onnal: a diketén kényelmes alternatívája // J. Org. Chem. : folyóirat. - 1985. - 1. évf. 50 , sz. 14 . - P. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . - doi : 10.1021/jo00214a006 .
- ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwall és Rune Sandberg . terc-butil-acetoacetát. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, 155. (1973); Vol. 42, 28. o. (1962). (nem elérhető link) . Letöltve: 2011. november 11. Az eredetiből archiválva : 2011. január 15..
 Szótárak és enciklopédiák |
|---|