Szerves hafniumvegyületek
A szerves hafniumvegyületek olyan vegyületek, amelyekben a hafniumatom közvetlenül kapcsolódik szerves funkciós csoportok szénatomjához.
Épület
A szerves hafniumvegyületek közé tartoznak a hafniumkomplexek, amelyek ligandumai 1, 2 vagy 4 ciklopentadienilgyűrű , amelyek π(η 5 ) és/vagy σ(η 1 ) kötéssel kapcsolódnak a hafnium atomhoz. Az ilyen vegyületek közé tartozik különösen a [HfXn ( r 5 - C5H5 ) 4 - n ], n = 2, 3; [Hf(CO) 2 ( r | 5 - C5H5 ) 2 ]; [Hf(η 1 -C 5 H 5 ) 2 ( η 5 - C 5 H 5 ) 2]. Ez a vegyületcsoport a legtöbbet tanulmányozott.
A HfR4 , ahol R jelentése alkil- vagy arilcsoport, Hf-Cσ-kötést tartalmazó vegyületekhez tartozik . Vannak HfR 4 és [HfR 2 C 8 H 8 ] allil komplexek, ahol R = allil, metallil, krotil; C 8 H 8 - ciklooktatetraén , dinamikus allilrendszerekkel rokon. Az arilkomplexek [Hf(P(CH 3 )) 3 (η 6 —Ar)] nulla oxidációs állapotú hafniumatomot tartalmaznak.
Beszerzés, tulajdonságok és alkalmazás
A hafnium-ciklopentadienil-komplexek szintézisét hafnium-halogenidek alkálifém- és tallium -ciklopentadienil-származékokkal való reakciójával , valamint ezt követő ligandumcserével hajtják végre víz, savak, bázisok és kelátképző szerek hatására:
, Chel – egy kelátképző ligandum maradéka (β-diketon, 8-hidroxi-kinolin stb.)![{\displaystyle {\mathsf {HfCl_{4}+4Na[C_{5}H_{5}]\jobbra nyíl [Hf(C_{5}H_{5})_{4}]+4NaCl))}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/636088ab09dfb9e8d103cd977fef52334c64aaee)
![{\displaystyle {\mathsf {[Hf(C_{5}H_{5})_{4}]{\xrightarrow[{}]{HX}}[HfX_{2}(C_{5}H_{5}) _{2}],\ \ X=Hal,NO_{3},CCl_{3}COO,C_{6}H_{5}O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/17699cfb905338f9d3b597c7ab5539c20f594857)
![{\displaystyle {\mathsf {[HfX_{2}(C_{5}H_{5})_{2}]{\xrightarrow[{}]{ChelH))[HfChel_{2}(C_{5}H_{ 5})_{2}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b3700873c395d839c1623bb81899ae45a751862b)
A HfR 4 vegyületeket szerves magnézium- vagy szerves lítiumvegyületek hafnium(IV ) -kloridjából nyerik :
Az ilyen vegyületek instabilak, gyorsan lebomlanak a légköri oxigén és a vízgőz hatására. Csak azokat a vegyületeket izoláltuk, amelyek kellően terjedelmes szerves gyököket tartalmaznak, például -CH 2 C (CH 3 , -CH 2 C 6 H 5 , -CH 2 Si (CH 3 ) 3 ) .
A hafnium-allil komplexeket hafnium(IV)-kloridból és a megfelelő Grignard-reagensből állítják elő . Még kevésbé termikusan stabilak, mint a σ-kötésű Hf-C vegyületek.
A hafnium-aril komplexeket hafniumgőznek aréngőz és trimetil -foszfin keverékével történő kokondenzációjával állítják elő . Szobahőmérsékleten stabilak, de gyorsan reagálnak a légköri oxigénnel és vízgőzzel.
A szerves hafniumvegyületeknek nincs gyakorlati alkalmazása, bár vannak adatok a hafnium-ciklopentadienil-komplexek polimerizációs katalizátorként és kopogásgátlóként való alkalmazásának lehetőségéről. Az instabil hafnium komplexek használhatók hafnium bevonatok leválasztására.
Irodalom
- Knunyants I. L. et al. v. 1 A-Darzan // Chemical Encyclopedia. - M . : Szovjet Enciklopédia, 1988. - 623 p. — 100.000 példány.
| Szerves elem vegyületek | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||