Bizmut szerves vegyületek

A bizmut szerves vegyületek olyan vegyületek, amelyekben a bizmut atom közvetlenül kapcsolódik szerves funkciós csoportok szénatomjához. Ezek a vegyületek közé tartoznak az R n BiX 3 − n általános képletű Bi(III) vegyületek , ahol R jelentése alkil- és/vagy arilcsoport, X = leggyakrabban Hal; n = 1-3 . Ezen kívül ismertek az Ar 3 BiX 2 formájú szerves bizmutvegyületek Bi(V) , bizmutónium sók [Ar 4 Bi] + X - és Ar 5 Bi.

Az R 3 Bi és Ar 5 Bi vegyületeket teljesnek vagy szimmetrikusnak, a többi szerves bizmutvegyületet kevertnek nevezzük.

Fizikai és kémiai tulajdonságok

A trialkil-bizmutok Alk 3 Bi folyadékok, a többi szerves bizmutvegyületek kristályos anyagok.

Az Alk 3 Bi vegyületeket a légköri oxigén könnyen oxidálja, a kisebb szubsztituenseket tartalmazó vegyületek pedig öngyulladásra képesek. Légköri nyomáson desztillálva is felrobbannak. Az Ar 3 Bi-ra való áttéréssel a szerves bizmutvegyületek levegőben történő oxidációval szembeni ellenállása jelentősen megnő. Az alkil- és aril-bizmutok ellenállnak a víz és a híg savak hatásának, dealkilezésen/dearilezésen mennek keresztül koncentrált szervetlen és szerves savak hatására, valamint ha kölcsönhatásba lépnek TlCl, HgCl 2 , CuCl 2 , AlCl 3 vegyülettel :

{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})Bi+AlCl_{3}\jobbra nyíl (CH_{3})_{3}Al+BiCl_{3))))

Lítium- , nátrium- és szerves higanyvegyületekkel való reakció során a gyökök cseréje lehetséges:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}Bi+LiC_{2}H_{5}\jobbra nyíl (CH_{3})_{2}Bi(C_{2}H_{5}) +LiCH_{3}}}

A BiCl 3 -mal történő reakció során a gyökök újraeloszlanak:

{\mathsf {2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3}\jobbra 3(CH_{3})_{2}BiCl))

{\displaystyle {\mathsf {(C_{2}H_{5})_{3}Bi+2BiCl_{3}\jobbra 3(C_{2}H_{5})BiCl_{2))))

Az alkil-bizmut-halogenidek instabilak, és a tárolás során aránytalanná válnak a bizmut-trihalogenidhez és a stabilabb trialkil-bizmuthoz képest:

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})_{2}BiCl\jobbra 2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3))))

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})BiCl_{2}\jobbra nyíl (CH_{3})_{3}Bi+2BiCl_{3))))

Víz és hidroxil-tartalmú oldószerek is hidrolizálják őket.

A szerves bizmutvegyületek közül a legstabilabbak az Ar 3 BiX 2 formájú vegyületek . A bizmutónium-sók [Ar 4 Bi] + X - és az Ar 5 Bi pentaaril bizmutok instabilak és hevítés hatására bomlanak.

Megszerzése és alkalmazása

A bizmut szerves vegyületeket bizmut-halogenidek és Grignard-reagensek vagy szerves lítiumvegyületek reakciójával állítják elő:

{\displaystyle {\mathsf {BiCl_{3}+3CH_{3}MgCl\rightarrow Bi(CH_{3})_{3}+3MgCl_{2))))

A bizmut-halogenidek alkilezéséhez higanyt, cinket és szerves alumíniumvegyületeket is használnak .

A triaril-bizmutot a Nesmeyanov-diazo módszerrel lehet előállítani:

{\mathsf {3[ArN_{2}]^{+}BF_{4}^{-}+2Bi\rightarrow Ar_{3}Bi+3N_{2}+Bi(BF_{4})_{ 3}}}

Az Ar3 BiX_2 formájú vegyületeket a megfelelő triaril-bizmut halogénnel való reagáltatásával állítják elő:

{\displaystyle {\mathsf {(C_{6}H_{5})_{3}Bi+Br_{2}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{3}BiBr_{2))))

Az Ar 5 Bi vegyületeket Ar 3 BiX 2 -ből nyerik :

{\mathsf {Ar_{3}BiX_{2}+2ArLi\rightarrow Ar_{5}Bi+2LiX}}

A bizmutónium-sókat pentaaril-bizmutok halogénekkel vagy savakkal történő reakciójával állítják elő:

{\mathsf {Ar_{5}Bi+HCl\rightarrow [Ar_{4}Bi]Cl+ArH))

A szerves bizmutvegyületeket nem alkalmazták a gyakorlatban.

Irodalom

Knunyants I. L. et al. T. 1. A-Darzana // Chemical Encyclopedia. - M . : Szovjet Enciklopédia, 1988. - 623 p. — 100.000 példány.
Organobismut Chemistry / H. Suzuki, Y. Matano (szerk.). - Elsevier, 2001. - ISBN 978-0-444-20528-5 .

Szerves elem vegyületek

Lenni

Mint

Ban ben

én

La Lu

Újra

Kettős

Nál nél

AC Lr

Lantanidész

Délután

Tuberkulózis

aktinidák

vö

nem