A benzoinkondenzáció (amelyet történelmi okokból gyakran kondenzációs reakciónak neveznek) két aromás aldehid , különösen a benzaldehid közötti reakció . A reakciót nukleofilek , például cianid-anion vagy N-heterociklusos karbének katalizálják . A reakciótermék egy aromás aciloin , amelynek kiindulási vegyülete benzoin [1] .
Ennek a reakciónak a korai változatát 1832-ben Justus von Liebig és Friedrich Wöhler fejlesztette ki keserűmandulaolajjal kapcsolatos kutatásai során [2] . Ennek a reakciónak a katalitikus változatát Nikolai Zinin fejlesztette ki az 1830-as évek végén [3] [4] , a reakciómechanizmust 1903-ban AI Lapworth javasolta . [5]
Az első lépésben a ( nátrium-cianidból képződő ) cianid anion aldehidekkel reagál egy nukleofil addíciós reakcióban . Az intermedierek átrendeződése a karbonilcsoport polaritásának megváltozását eredményezi , amely egy második karbonilcsoportot ad egy második nukleofil addícióval. A protonátvitel és a cianidion eliminációja következtében benzoin képződik. Ez a reakció visszafordítható .
A cianidion három különböző célt szolgál ebben a reakcióban. Nukleofilként működik , megkönnyítve a proton és a távozó csoport eltávolítását az utolsó lépésben. A benzoin kondenzációja inkább dimerizáció , mint kondenzáció, mivel kis molekulák, például víz nem szabadulnak fel a reakció során. Emiatt a reakciót benzoin addíciónak is nevezik . Ebben a reakcióban a két aldehid különböző célokat szolgál; az egyik aldehid protondonorként, a másik pedig akceptorként szolgál. Ily módon kevert benzoinok, azaz a molekula mindkét oldalán különböző csoportokat tartalmazó termékek állíthatók elő.
A reakciót alifás aldehidek esetében alkalmazhatjuk bázikus katalizátorral tiazolsók jelenlétében ; a reakciómechanizmus lényegében ugyanaz. Ezenkívül ezek a vegyületek fontosak a heterociklusos vegyületek szintézisében . Ezenkívül ez a reakció lehetséges enonokkal , például metil-vinil-ketonnal, mint a Stetter-reakció reagensével.
A biokémiában a tiamin - koenzim felelős az aciloinszerű vegyületek bioszintéziséért. Ez a koenzim tartalmaz egy arányban tiazolt is, amely deprotonáció után nukleofil karbénné válik.
Egy tanulmányban egy speciálisan tervezett N-heterociklusos karbént (NHC-bázis tiazolsóhoz kapcsolva) használtak a benzoin enantioszelektív intramolekuláris kondenzációjának elősegítésére ( 2. séma ) [6] .
Ezt a következtetést egy másik, enyhén módosított NHC-vel végzett vizsgálat is megerősítette, kálium-terc-butoxid helyett DBU -t használva ( 3. séma ) [6] .