A Mayer-féle összefüggés (vagy Mayer-egyenlet [1] vagy Robert Mayer-arány [2] ) egy olyan egyenlet, amely az ideális gáz állandó nyomású hőkapacitását és állandó térfogatú hőkapacitását hozza összefüggésbe. Egy mólnyi gáz esetén a Mayer-arány a következőképpen alakul:
ahol az univerzális gázállandó , a moláris hőkapacitás állandó nyomáson, a moláris hőkapacitás állandó térfogaton.
Ezt az arányt először 1842-ben Julius Robert Mayer német kutató támasztotta alá [3] [4] , részletesebben és végérvényesen - 1845-ös tudományos közleményében "Az organikus mozgás az anyagcserével kapcsolatban" ( németül: Die organische Bewegung im Zusammenhang mit dem Stoffwechsel ) [5] [K 1] (egy köbcentiméter levegőre, amelyre az állandó nyomású hőkapacitás és a hőkapacitások aránya meglehetősen jól ismert volt).
Azt a hőmennyiséget , amelyet jelenteni kell a testnek ahhoz, hogy a hőmérséklete kis mértékben megváltozzon , a test hőkapacitása határozza meg [7] C :
Egy test hőkapacitása a benne lévő Z anyag mennyiségétől függ (például mólokban kifejezve), ezért magát az anyagot az egy mól anyagra vonatkoztatott moláris hőkapacitás [7] jellemzi (az m alsó index) továbbá az egy mólra vonatkozó értékeket jelenti):
A moláris hőkapacitás nem egyértelmű jellemzője az anyagnak, mivel a termodinamika első főtétele szerint a testnek átadott hőmennyiséget nemcsak a test belső energiájának d U változására fordítják (ami egy hőmérsékletváltozás), hanem a test által a tágulása során végzett munkára is:
Egy izochor folyamat speciális esetben (állandó térfogatú testtel) a munka nulla, azaz
vagy a hőmennyiséget hőkapacitásban (állandó térfogat mellett) és hőmérsékletváltozásban kifejezve:
Ugyanakkor izobár folyamatban (állandó nyomáson) az a hőmennyiség, amely a hőmérséklet azonos mértékű emeléséhez szükséges d T
az (1) egyenlet szerint meghaladja az izochor folyamat hőmennyiségét a táguló gáz által végzett munka mennyiségével:
A Joule-törvény szerint egy adott mennyiségű ideális gáz belső energiája csak a hőmérsékletétől függ, ezért belső energiájának változása bármely folyamatban a hőmérséklet változásán keresztül fejeződik ki a (2) képlet szerint. Ezért egy mól ideális gázra a (2) és (3) figyelembe vételével a (4) összefüggés a következőképpen alakul: . Továbbá a munkát egy mól ideális gáz állapotegyenletéből számítjuk ki, és megkapjuk a preambulumban megadott Mayer-relációt (M). A következtetés DV Sivukhin [8] könyvét követi .
A Mayer-egyenlet a hőkapacitások különbségét, amelyeket kalorimetriás módszerrel mérnek (legalábbis Mayer idejében mértek), és amelyek mérési eredményét a hőmennyiség egységeiben ( kalória ) fejezik ki, mechanikai munkával, a Ennek eredménye egyszerűen úgy fejezhető ki, hogy a gáz izobár expanziója során egy dugattyút egy teherrel egy bizonyos magassággal megemelünk. Mayer ezt az összefüggést használta a hő mechanikai egyenértékének meghatározására , azaz a hőmennyiség mértékegységei és a mechanikai munka mértékegységei közötti kapcsolat meghatározására [3] [9] [4] [1]
A Mayer-féle összefüggés miatt egy gáz hőkapacitása állandó nyomáson mindig nagyobb, mint az állandó térfogatú hőkapacitás: . Az utolsó termodinamikai egyenlőtlenség bármely testre érvényes, nem feltétlenül ideális gázra, de általános esetben más módon igazolható [10] .
Az állandó nyomású és állandó térfogatú folyamatokban a hőkapacitások arányát " adiabatikus kitevőnek " nevezik, és fontos szerepet játszik a termodinamikában. A Mayer-egyenletből az következik, hogy:
A Mayer-reláció elemi levezetése az ideális gáz állapotegyenletén túl kifejezetten a Joule-törvényt használja (azt az állítást, hogy az ideális gáz belső energiája nem függ a térfogatától). Szigorúbb megközelítéssel a Joule-törvény az ideális gáz állapotegyenlet következményének bizonyul, amit például Maxwell-relációk segítségével lehet kimutatni .
Termodinamika | |
---|---|
A termodinamika szakaszai | |
A termodinamika alapelvei |