Radikális helyettesítési reakciók

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt hozzászólók, és jelentősen eltérhet a 2017. február 2-án felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzéshez 1 szerkesztés szükséges .

Szubsztitúciós gyökös reakció - szubsztitúciós reakció , amelyben a támadást szabad gyökök - egy vagy több párosítatlan elektront tartalmazó részecskék hajtják végre .

A gyökös szubsztitúciós reakciókat SR jelöléssel jelöljük .

A radikális helyettesítés mechanizmusa

1. Az első ( 2.3 ) a lánc kezdete . Indulhat spontán, fotokémiai úton, elektrokémiai úton, melegítéssel vagy kémiai iniciálással [1] .

2. A második szakasz ( 4.5 ) a lánc fejlesztése . Ebben a szakaszban a gyökök reakcióba lépnek a molekulákkal, reakciótermékeket és új gyököket képezve.

3. A harmadik szakasz ( 6.7 ) a láncvégződés vagy a szabad gyökök rekombinációja.

A gyökhelyettesítési reakciók felgyorsulnak a szabad gyökképződés körülményei között, és lelassulnak szabad gyökfogók jelenlétében.

Tipikus gyökös szubsztitúciós reakciók

Radikális halogénezés

A halogénezés megindítása általában besugárzás hatására történik:

${\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\ {\stackrel {hv}{\longrightarrow }}\ {\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot$

Láncfejlesztés:

${\mathsf {Cl}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {H\!\!-\!\!Cl))$

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl\!\!-\!\!Cl}}\rightarrow {\mathsf {Cl}}\cdot {\ mathsf {+))\ {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl))$

Áramköri szünet:

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {Cl}}\cdot \rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!Cl}}$

Radikális oxidáció

Alacsony hőmérsékleten oxigén , levegő , fény és néha nyomokban fémek jelenlétében a szerves vegyületek autooxidációs reakciókba lépnek [2] :

A lánc eredete:

${\mathsf {Radical}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {O\!\!-\!\!O}}\rightarrow {\mathsf {Radical\!\!-\ !\!O\!\!-\!\!O}}\cdot$

${\mathsf {Radical}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow {\mathsf {Radical\!\!-\ !\!H+R}}\cdot$

${\mathsf {Radical\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!- \!\!H}}\rightarrow {\mathsf {Radikális\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R} }\cdot$

Láncfejlesztés:

${\mathsf {R}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {O\!\!-\!\!O}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\ !\!O\!\!-\!\!O}}\cdot$

${\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!- \!\!H}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R} }\cdot$

Alternatív mód:

${\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!OH}}\rightarrow {\mathsf {R\!\!-\!\!O}}\ cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {OH}}\cdot$

${\mathsf {R\!\!-\!\!O}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow { \mathsf {R\!\!-\!\!OH}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R}}\cdot$

${\mathsf {O\!\!-\!\!H}}\cdot {\mathsf {+}}\ {\mathsf {R\!\!-\!\!H}}\rightarrow { \mathsf {H_{2}O}}{\mathsf {+}}\ {\mathsf {R}}\cdot$

Egyéb gyökös szubsztitúciós reakciók

Borodin-Hunsdieker reakció :

Barton reakciója :

Jegyzetek

↑ Március J. Szerves kémia, ford. angolból, 2. kötet, - M .: Mir, 1988
↑ Sykes, P. Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, 4. kiadás. / Per. angolból, szerkesztette: V.F. Traven - M .: Chemistry, 1991 - ISBN 5-7245-0191-0

Kémiai reakciók a szerves kémiában
Szubsztitúciós reakciók	Nukleofil szubsztitúciós reakciók Elektrofil szubsztitúciós reakciók Radikális helyettesítési reakciók
Addíciós reakciók	Nukleofil addíciós reakciók Elektrofil addíciós reakciók Radikális addíciós reakciók Cikloaddíciós reakciók
Eliminációs reakciók	Heterolitikus eliminációs reakciók Periciklikus eliminációs reakciók Radikális eliminációs reakciók
átrendeződési reakciók	Nukleofil átrendeződések Elektrofil átrendeződések Radikális átrendeződések
Oxidációs és redukciós reakciók	Oxidációs reakciók Helyreállítási reakciók
Egyéb	Névleges reakciók a szerves kémiában