| Tebbe reagens | |
|---|---|
| Tábornok | |
| Szisztematikus név | μ-klórbisz(ciklopentadienil)(dimetil-alumínium)-μ-metilénetán |
| Chem. képlet | C13H18AlClTi |
| Patkány. képlet | (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl(CH 3 ) 2 |
| Fizikai tulajdonságok | |
| Állapot | szilárd |
| Moláris tömeg | 284,6 g/ mol |
| Osztályozás | |
| CAS szám | 67719-69-1 |
| PubChem | 53384502 |
| ChemSpider | 26583371 |
| EINECS szám | 628-935-5 |
| MOSOLYOK | |
| [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3] C[Al](C)[CH2 -].[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+4] | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H; 3*1H3;;1H;/q2* -1;;;-1;+1;;+3/p-1 | |
| Az adatok standard feltételeken alapulnak (25 ℃, 100 kPa), hacsak nincs másképp jelezve. | |
A Tebbe-reagens ( kémiai képlet - (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl (CH 3 ) 2 ) szerves fémvegyület , amelyet karbonilvegyületek metilénezésére , azaz R 2 C típusú vegyületek átalakítására használnak szerves szintézisben . \u003d O az R 2 C=CH 2 formájú terminális alkénekké .
A Tebbe-reagens vörös kristályos anyag, levegő jelenlétében piroforos . Ezt a vegyületet Frederick Tebbe amerikai tudós szerezte 1978-ban.
A Tebbe-reagens jól oldódik toluolban , benzolban és diklór -metánban ; alacsony hőmérsékleten tetrahidrofuránban is oldódik , bár éteres oldószerekben instabil; telített szénhidrogénekben gyakorlatilag nem oldódik [1] .
A Tebbe-reagenst titanocén-dikloridból ((C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 ) és trimetil -alumíniumból állítják elő toluolban szobahőmérsékleten. Mivel azonban a reagens tiszta formában történő izolálása meglehetősen bonyolult és időigényes, módszereket dolgoztak ki a komplex előállítására és in situ metilénezési reakciók végrehajtására [2] [1] .
A Tebbe-reagenst karbonilvegyületek metilénezésére használják szintézisben. Ezenkívül reaktív metilidentitanocén ((C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 ) forrása, amelynek képződése Lewis-bázisok , például tetrahidrofurán vagy piridin jelenlétében felgyorsul [1] .
A reakció hajtótulajdonsága a titán oxofilitása . Az eljárás eredménye a Wittig-reakcióhoz hasonlít , azonban a Tebbe-reagens sokkal szélesebb hatókörrel rendelkezik. Így nemcsak aldehideket és ketonokat képes metilénezni, hanem észterekkel és amidokkal is kölcsönhatásba lép, vinil-észterekké és enaminokká alakítva őket . A reagens kettős kötést tartalmazó szubsztrátok metilálására alkalmas . Ismeretes azonban, hogy egyes alkénekekkel titán ciklobutánokat képez. Bár ezek önmagukban is fontos intermedierek további származékok számára, ez a mellékeljárás csökkentheti a céltermék hozamát. Ezért néha a reakcióelegyeket körülbelül 60 °C-ra melegítik, hogy a titan-ciklobutánt kiindulási alkénné és metil-identitanocénné bomlássák le [1] .
Bár a Tebbe-reagensnek kifejlesztettek hosszabb alkilidén szubsztituenseket tartalmazó analógjait is, ezt a módszert főleg csak metiléncsoport átvitelre használják [1] .
A Tebbe szilárd formája érzékeny a levegőre, és piroforos tulajdonságokat mutathat, ezért általában toluolos oldatként tárolják. A piroforitás azonban bizonyos mértékig még oldatban is megmarad. A vele való munkavégzés során inert atmoszférát kell biztosítani, és magát a reagenst az edényből az edénybe kell átvinni a lítium és szerves magnézium reagensekkel végzett munka során alkalmazott szabványos módszerekkel, azaz fecskendővel vagy hosszú tűvel [1 ] .