A Felkin-Ahn szabály egy általánosan elfogadott módszer a nukleofil addíciós reakciók sztereoszelektivitásának előrejelzésére a királis centrum közelében található karbonilcsoporttal (1,2-aszimmetrikus indukció), valamint számos más reakcióval szemben [1] .
Ez a modell azon a feltevésen alapul, hogy a nukleofil támadása a karbonilcsoporton a királis szénatomon lévő legnagyobb tömegű RL szubsztituenssel ellentétes oldalról történik, és maga a támadás, mint ismeretes, a Burgi -Dunitz szögbe irányul. (107°) a karbonilcsoportra vonatkoztatva. Ennek megfelelően a támadásnak két változata valósítható meg, amelyek közül az előnyösebb az, amikor a nukleofil a legkisebb tömegű RS szubsztituens felől közelíti meg a szubsztrátot . Formálisan a Cram és a Felkin-Ahn modellek ugyanarra a sztereokémiai eredményre vezetnek, de a reakciók sztereokémiájának előrejelzésére ez a modell alkalmasabb [2] .
A Felkin-Ahn modell által előírt karbonilvegyület konformációját Ahn és Eisenstein számításai igazolták, mint az energia szempontjából legkedvezőbb, míg a Cram, Cornforth és Karabatsos modellek konformációi kevésbé voltak kedvezőek és nem járultak hozzá többet, mint 1%-a a molekula összállapotához képest [3] .
E modell szerint a reakció sztereoszelektivitásának növekednie kell a ketonokban lévő R szubsztituens növekedésével, mivel ebben az esetben a nukleofil pálya közelebb van a királis centrumhoz, növelve a sztereoszelektivitásra gyakorolt hatását. Például a Si(CH 3 ) 3 trimetil-szililcsoport egy nagyságrenddel nagyobb sztereoszelektivitást ad, mint a hidrogénatom . Sőt, segédszubsztituensként is szolgálhat, amely fluoridion hatására könnyen eltávolítható [2] . Hasonlóképpen, a nagyobb nukleofilek esetében a sztereoszelektivitás nő, mivel a nagyobb nukleofilek érzékenyebbek az RM és R S közötti méretkülönbségekre . Ebben a tekintetben hasznosnak bizonyult az a megközelítés, amely a nukleofil nagyobb ellenionjainak felhasználását jelenti a reakció szelektivitásának növelésére (például (C 2 H 5 ) 4 Pb a C 2 H 5 MgBr helyett [1 ] .
A Felkin-Ahn modell lehetővé teszi az α-haloketonok reakciójának sztereokémiájának előrejelzését is, miközben feltételezhető, hogy a keton olyan konformációt vesz fel, amelyben a C=O kötés és a C-halogén egymásra merőleges [2] . Megállapítást nyert, hogy a sztereoelektronikus faktorok domináns szerepet játszanak a bejövő nukleofil átmeneti állapotának stabilizálásában, így az akceptor tulajdonságokat mutató szubsztituenseket méretüktől függetlenül RL szubsztituenseknek tekintjük. Azonban néha a sztereoelektronikus és a térhatások ütköznek, aminek következtében a reakció elveszíti sztereoszelektivitását [1] .
A modellt tioketonokra és iminekre is alkalmazták , utóbbiak következetesen jobb eredményeket adnak, mint a megfelelő ketonok [1] .
| Sztereokémia | |
|---|---|
| Királis molekulák | |
| Elnevezéstan | |
| Kijelző | |
| Sztereokémiai modellek | |
| Elemzés |
|
| Racemate hasítás |
|
| Reakciók |
|