Pinacons

Az oldal jelenlegi verzióját még nem ellenőrizték tapasztalt hozzászólók, és jelentősen eltérhet a 2014. február 12-én felülvizsgált verziótól ; az ellenőrzések 8 szerkesztést igényelnek .

A pinakonok  tetraszubsztituált etán-1,2-diolok, amelyek általános képlete R 2 C(OH)-C(OH)R 2 , a legegyszerűbb képviselő a pinakon (tetrametil-etán-1,2-diol), amely ennek az osztálynak a nevét adta. vi - diolok [1] .

Reaktivitás

A pinacones színtelen kristályos anyagok, könnyen oldódnak etanolban és kloroformban, és rosszul oldódnak vízben. A pinaconok vízzel társulnak, és gyakran vizes oldatokból hidrátok formájában kristályosodnak ki; például a pinacon forró vízből hexahidrátként (pinakonhidrát) kristályosodik ki.

Reaktivitásuk hasonló a tercier alkoholok reakciókészségéhez – alkilezve, jódhidrogénnel redukálva vannak stb.

A pinaconok sajátossága a szénváz átrendeződésével járó reakciók.

Tehát hevítéskor a pinakonok a központi kötés megszakadásával ketonná és szekunder alkohollá bomlanak le, a benzpinakon (tetrafenil-etán-1,2-diol) esetében már az olvadásponton megtörténik:

Ph 2 C (OH) -C (OH) Ph 2 Ph 2 CO + Ph 2 CHOH

Erős savak hatására a pinakonok Wagner-Meerwein- típusú átrendeződésen mennek keresztül ketonokká ( pinacolinok ) az egyik szubsztituens migrációjával ( pinakolin átrendeződés ):

Szintézis

Történelmileg a pinakonok szintézisének első módszere a ketonok kondenzációja az egyelektronos redukció során, amely az anion-gyök intermedierek - ketilek - közbenső képződésén megy keresztül , ez a reakció a pinakonok szintézisének klasszikus módszere, és jelenleg:

A ketonok pinakonokká redukálása aprotikus nempoláris oldószerekben ( benzol , toluol , tetrahidrofurán ), kétértékű fémek vagy magnézium [2] és alumínium amalgámok felhasználásával redukálószerként történik, mivel a kétértékű fémek használata növeli a pinakonok hozamát két ketil-anion gyök koordinációja a kationfémnél.

Az aromás pinakonok szintézisének sajátos módszere a diaril-ketonok fotokémiai redukciója izopropanollal ultraibolya sugárzás hatására , benzofenon esetében a benzpinacon hozama 93-95% [3] :

2 Ph 2 CO + (CH 3 ) 2 CHOH Ph 2 C (OH) -C (OH) Ph 2 + (CH 3 ) 2 CO

Egy másik módszer a pinakonok szintézisére a Grignard-reagensek kölcsönhatása α-diketonokkal vagy könnyen hozzáférhető oxálsav-észterekkel. Az α-diketonok alkalmazásakor pinakonok képződnek, amelyek az alkohol szénatomjain különböző szubsztituensekkel rendelkeznek:

RCO-COR + R 1 MgHal RR 1 C(OH)-C(OH)RR 1 ,

alkil-oxalátok alkalmazása esetén a pinakonok azonos szubsztituensekkel képződnek az alkohol szénatomjainál:

ROCO-COOR + R 1 MgHal R 1 2 C(OH)-C(OH)R 1 2

A pinakonok tetraalkil-etilénekből is előállíthatók, akár közvetlen oxidációval:

RR 1 C=CRR 1 + [O] + H 2 O RR 1 C(OH)-C(OH)RR 1 ,

és halogénezés, majd a tetraalkil-dihalogén-etánok hidrolízise:

RR 1 C=CRR 1 + Br 2 RR 1 CBr-CBrRR 1 RR 1 CBr-CBrRR 1 + 2 OH - RR 1 C(OH)-C(OH)RR 1 + 2 Br -

Jegyzetek

  1. ↑ pinacols // IUPAC Gold Book . Letöltve: 2011. október 19. Az eredetiből archiválva : 2011. szeptember 17..
  2. ↑ Roger Adams és EW Adams. Pinacol hidrát. Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, 459. (1941); Vol. 5, 87. o. (1925). (nem elérhető link) . Letöltve: 2011. november 1. Az eredetiből archiválva : 2012. február 4.. 
  3. ↑ W.E. Bachmann. benzopinakol. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 71. o. (1943); Vol. 14, 8. o. (1934). (nem elérhető link) . Letöltve: 2011. november 1. Az eredetiből archiválva : 2012. július 28..