Dioxiránok

A dioxiránok  háromtagú ciklikus peroxidok.

Nómenklatúra

Ennek a vegyületcsoportnak a nevét a szénhidrogén gyökök összetétele határozza meg, például dioxirán ( I képlet ), dimetil -dioxirán ( II képlet ), ciklohexán -dioxirán ( III képlet ).

Megszerzésének módjai

A dioxiránok szintézisének legkényelmesebb és legszélesebb körben használt módszere a ketonok (például aceton ) oxidációja peroxokénsav ( Caro -sav ) H 2 SO 5 oxon (KHSO 4 2KHSO 5 K 2 SO 4 ) sójával. :

Ez az eredeti ketonban dioxirán oldatot eredményez, amelyet alacsony hőmérsékleten tárolnak.

A dioxiránok előállítására szolgáló egyéb módszereket nem alkalmazták a gyakorlatban.

Tulajdonságok

Hanyatlás

A dioxiránok termikusan instabil vegyületek. Bomlásuk összetett mechanizmus szerint megy végbe. A reakciót nehézfém-ionok szennyeződései, valamint bomlástermékei katalizálják. A bomlási mechanizmus olyan paraméterektől függ, mint a hőmérséklet, az oldott oxigéntartalom és a szennyeződések jelenléte. A következő bomlási utak lehetségesek:

• Dimerizáció
• Bomlás az enol formában
• OO kötések radikális lánclebomlása
• Izomerizáció
• A szennyeződések által kiváltott bomlás

Oxidáló tulajdonságok

Az OO peroxidkötés jelenléte miatt a dioxiránok oxidáló tulajdonságokkal rendelkeznek. A szerves vegyületek dioxiránokkal való oxidációjának számos reakciója rendkívül szelektív, és enyhe körülmények között megy végbe:

• Az alkánok alkoholokká alakulnak
• Az alkének epoxivegyületekké alakulnak
• A szekunder alkoholok ketonokká oxidálódnak
• A fenolok kinonokat képeznek
• Az aminok nitrovegyületekké alakulnak
• A szulfidok egymás után szulfoxidokká és szulfonokká alakulnak

Irodalom

• V. P. Kazakov, A. I. Volosin, D. V. Kazakov. Dioxiránok: az oxidatív átalakulásoktól a kemilumineszcenciáig// Uspekhi khimii 68 (4) 1999, 283-317.
• V. L. Antonovszkij, S. L. Khursan. A szerves peroxidok fizikai kémiája. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 p.