Beckwith, Athelstan Lawrence Johnson

Athelstan (Athel) Lawrence Johnson Beckwith
Athelstan Laurence Johnson Beckwith
Születési dátum 1930. február 20( 1930-02-20 )
Születési hely Perth , Nyugat-Ausztrália
Halál dátuma 2010. május 15. (80 éves kor)( 2010-05-15 )
A halál helye Canberra , Ausztrália
Polgárság  Ausztrália
Foglalkozása szerves vegyész
Díjak és díjak

AUS Centenary Medal ribbon.svg Az Ausztrál Rend tisztje

Athelstan ( Athel ) Laurence Johnson Beckwith ( született:  Athelstan Laurence Johnson Beckwith ; 1930. február 20.  – 2010. május 15. ) egy ausztrál szerves vegyész volt, aki leginkább a szabad gyökök kutatásáról ismert . Nemcsak a szabad gyökök kémiai tulajdonságait írta le, hanem előállításukra és alkalmazásuk módszereit is. Munkája számos területre kiterjedt, az elméleti számításoktól a komplex molekulák szintéziséig. Tanulmányozta a molekuláris átrendeződéseket és a gyökciklizációkat, valamint tanulmányozta e reakciók mechanizmusait kinetikai módszerekkel és EPR spektroszkópiával .

Életrajz

Korai évek

Athelstan Lawrence Johnson Beckwith 1930. február 20-án született Perthben , Nyugat -Ausztráliában Lawrence Alfred Beckwith és Doris Beckwith gyermekeként. Atel első néhány iskolai évét a Leaderviy Általános Iskolában töltötte, de 1942-ben az ellenségeskedés miatt Atelt, édesanyját, két testvérét és nagymamáját a Perthtől mintegy 400 kilométerre délre fekvő Purungurut városába menekítették . Itt járt iskolába. Barker. 1943-ban Atel belépett a Perthi Modern Iskolába. Ugyanebben az évben a fiatal Beckwith olyan betegséggel szembesült, amely miatt évekig nem tudott iskolába járni. A kezdeti diagnózis szerint a fiú gyermekbénulásban szenved , de aztán beigazolódott a helyes diagnózis – osteomyelitis . 1945-ben ismét visszatért az iskolába, majd 1947-ben kitüntetéssel diplomázott, és belépett a Nyugat-Ausztráliai Egyetemre [1] .

Tudományos tevékenység

Állások a Nyugat-Ausztráliai Egyetemen

1951-ben Atel kezdett dolgozni D. E. White-tal, részt vett az ausztrál természetes növényekből származó triterpének tanulmányozásában. 1952-ben fejezte be az alapképzést . Atel ahelyett, hogy végzett volna, az egyetem kémia tanszékén tudományos asszisztensként dolgozott. Feladatai közé tartozott néhány előadás és gyakorlati gyakorlat, de ügyelt arra, hogy hagyjon időt saját kísérleti munkájára. Kutatásai a színezékek gyártásánál használt diazóniumsók reakcióira irányultak. De kísérletei a reakciómechanizmusok kinetikájának tanulmányozásával tisztázására sikertelenek voltak a megfigyelt reakciósebességek megmagyarázhatatlan változékonysága miatt . Később visszatért ehhez a témához, és publikált egy tanulmányt a diazóniumsók ciklizálásáról [2] . 1953-ban Beckwith Adelaide-be költözött, és az Adelaide -i Egyetem kémiai tanszékének docensévé nevezték ki [1] .

Kutatás Oxfordban

Egy évvel később az Atel ösztöndíjat kapott a Tudományos és Ipari Kutatási Szervezetek Közösségétől, és állást ajánlottak neki az Oxfordi Egyetemen a szabad gyökös kémiából , W. A. ​​Watersnél. 1954 novemberében Beckwith feleségével és kislányával Londonba érkezett, és azonnal munkához látott. 1956 végén Beckwith megvédte doktori értekezését "Erősen aromás szénhidrogének szabadgyökös reakciói" [3] címmel . Néhány hónappal később ő és családja visszatért Ausztráliába .

Vissza Ausztráliába. Állások az Adelaide-i Egyetemen

Amikor visszatért Ausztráliába, Beckwith csatlakozott H. G. Hut kutatócsoportjához a Fisherman melbourne -i laboratóriumában . Az Atel azt a feladatot kapta, hogy funkcionalizálja a gyapjúviasz fő összetevőjét, a lanoszterint azzal a céllal, hogy azt lehetséges hasznos vegyi anyagokká alakítsa. A szakirodalom előzetes áttekintése után Beckwith megtudta, hogy egy hasonló, de jobban tanulmányozott szterin , a koleszterin a tárolás során oxidálódik, és a molekulában megjelenő új hidroxilcsoport deaktiválja a molekula egyetlen reaktív helyet - a 3'-hidroxil-, ill. a C5-C6 kettős kötés. Beckwith kísérletei a koleszterin oldatban történő oxidálására nem eredményeztek diolt, a 25-hidroxikoleszterint. De a vízből szuszpendálva kapott szilárd kristályos anyag oxidálódik. Beckwith ezt a jelenséget azzal jellemezte, hogy szilárd kristályos állapotban a koleszterin oldalláncai a felszínen vannak, és oxidálódhatnak, amit később röntgenkrisztallográfia is megerősített. Azt is megjegyezte, hogy a könnyen hozzáférhető koleszterin szteroid hormonokká történő átalakulása a molekula szélső láncainak lebomlásával megy végbe, amelyekben a funkciós csoportok védve vannak az oxidációtól [4] . Beckwith az Ausztrál Királyi Kémiai Intézet ügyeiben is részt vett . Beckwith kollégája, Geoffrey Badger professzor érdeklődött a policiklusos szénhidrogének azon képessége iránt , hogy rákot okozhatnak állatokban, és ez arra késztette az Athelt, hogy olyan lehetséges kémiai útvonalakkal kapcsolatban találgasson, amelyeken keresztül ez a karcinogenezis aktiválható . A szabad gyökökre gondolva a kéngyökök aromás szubsztrátokkal való kölcsönhatásán alapuló reakciókat tárta fel. A karcinogenezisre vonatkozó hipotézisek azonban nem igazolódtak be, és elhagyta ezt a témát.

Athel korábban Derek Bartonnal szeretett volna együtt dolgozni a londoni Imperial College -ban . Nem feledkezett meg róla – 1962-ben Beckwith kihasználta a British Council által az egyetemi csereprogramnak megfelelően nyújtott támogatást, és szabadságot vett ki, hogy egy évre Londonba utazzon.

1965 februárjában, 35 évesen Beckwith-t kinevezték Adelaide szerves kémia professzorává és elnökévé . Az Adelaide-i Egyetem jó feltételeinek köszönhetően Beckwith 1968-ban szabadnapot tölthetett, hogy együtt dolgozhasson régi oxfordi barátjával, Dick Normannel, aki akkor már a York-i Egyetem professzora volt az Egyesült Királyságban. Beckwith és Normann együtt dolgozva új módszereket találtak alkil- és arilgyökök előállítására EPR spektroszkópia segítségével .

A pirimidindionok ólom-tetraacetáttal történő oxidációjával történő előállítása felkeltette a Maumee Chemical Company, a heterociklusos vegyületek amerikai gyártójának figyelmét. Felajánlották, hogy megvásárolják a szabadalom jogait, Beckwith beleegyezett [5] .

Beckwith szabályai

Beckwith elismert szakértő volt az átcsoportosítások területén. Az 1960-as évek végén az orbitális szimmetria megőrzésének elve egyre jobban érdekelte a szerves vegyészeket. Bár ez az elv nem volt teljesen releváns a reakciómechanizmusok elemzése szempontjából, Beckwith érdekes ötletekkel szolgált a reakciómechanizmusok sztereoelektronikus vezérlésével kapcsolatban. 1980-ban és 1981-ben Beckwith ajánlásokat tett közzé a radikális reakciók e vonatkozásairól. Gyakran „Beckwith-szabályoknak” nevezik őket:

  1. Az intramolekuláris addíció a kinetikai szabályozás körülményei között kis szénatomszámú alkenil- és aklinil-gyökökben és hasonló csoportokban túlnyomórészt exo pozícióban történik.
  2. A kettős kötésen lévő szubsztituensek megakadályozzák a homolitikus addíciót a helyettesített pozíciókhoz.
  3. A homolitikus rés kedvezőbb, ha a kötés közel van egy szomszédos félig kitöltött orbitális vagy egy szomszédos töltött, nem kötő π pálya síkjához.
  4. A szubsztituált hex-5-enilek és hasonló csoportok 1-5 cikloaddíciója sztereoszelektív : az 1- vagy 3-szubsztituált rendszerek főként cisz-termékeket, míg a 2-4-szubsztituált rendszerek főként transz-termékeket adnak.

Állások az Ausztrál Nemzeti Egyetemen

1981-ben Athel Beckwith professzori posztot kapott az Ausztrál Nemzeti Egyetemen . Ebben az időszakban szokatlanul eredményes volt a tudományos tevékenységben (84 tudományos publikáció az 1983-1992-es évtizedben, ebből 15 1986-ban). Munkáiban nemcsak a szabad gyökök kémiai tulajdonságait vázolták fel, hanem az előállításukra és alkalmazásukra vonatkozó módszereket is, amelyeket olyan mértékben fejlesztettek ki, hogy a szerves vegyészek számára ma is ezek a fő irányzatok. Canberrában való tartózkodása alatt Athel mélyen bekapcsolódott a Tudományos Akadémia munkájába, és tagja volt annak a szakértői csoportnak, amelyet az ausztráliai szerves kémia kutatásának finanszírozására jelöltek ki [6] .

Család és magánélet

Athel Beckwith 1953 januárjában férjhez ment Phyllis Kay marsallhoz. 1953 októberében megszületett lányuk Ekaterina-Louise, 1957 szeptemberében pedig második gyermekük, Paul. Claire 1964-ben született, ő lett a harmadik gyermek a családban. Athel felesége, Kay aktívan részt vett a környezetvédelmi aktivizmusban, és mindketten részt vettek a helyi ausztrál őslakosok társadalmi igazságosságának előmozdításában.

Érdeklődési körök, hobbik

Atel hatéves korától tanult zongorázni, és már tizenéves korában megkomponálta első kompozícióját. Aztán elkezdett jazzt játszani, miközben klarinétozni tanult. Adelaide - ben Athel és Kay a Southern Jazz Club tagjai voltak, ahol Beckwith időnként zenélt zenekarával [1] .

Pozíciók és díjak

Beckwith óriási hozzájárulását számos pozíció, díj és cím igazolja [7] .

Akadémiai pozíciók és tagságok

Díjak

Az élet vége és a halál

Athel Beckwith autóbalesetben halt meg 2010. május 15-én. Vele volt felesége, Kay is, aki súlyosan megsérült a balesetben, de a kórházba szállítás után felépült. A temetésen lánya, Claire felolvasta Tolkien kedvenc A gyűrűk ura című könyvét , a zenei kíséretet is Atel ízlése szerint választották – Mozart klarinéttriója , a Rapszódia kékben és J. Gershwin Summertime című darabja játszott .

Jegyzetek

  1. ↑ 1 2 3 Rae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 1930. február 20. – 2010. május 15.// Biogr. Mems Fell. R. Soc. , 2012, 58. v., 3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 Archiválva : 2016. március 5. a Wayback Machine -nél
  2. ↑ Beckwith A., Meijs GF Aréndiazónium-sók jódodiazonizációja arilgyökös gyűrűzárással//J. Org. Chem., 1987, v.52 pp 1922-1930, doi: 10.1021/jo00386a007
  3. ↑ Az Ausztrál Tudományos Akadémia gyászjelentései 2010-2011 (a hivatkozás nem elérhető) . Letöltve: 2015. november 25. Az eredetiből archiválva : 2016. március 6.. 
  4. ↑ Beckwith A. A kristályos koleszterin oxidációja//Proc. Chem. Soc., 1958, 194-195.
  5. ↑ Beckwith A., Hickman R. Az ólom-tetraacetát reakciói. rész III. Pirimidindionok és rokon vegyületek képződése dikarbonsavamidokból//J. Chem. szoc. C, 1968, 2756-2759
  6. ↑ Beckwith A., Jackman LM, Ramage R., Watson KG Az Ausztrál Kutatási Tanács Szerves Kémiai Kutatási Finanszírozásának Felülvizsgálja 1987-1991 // Australian Government Publishing Service
  7. ↑ Encyclopedia of Australian Science . Hozzáférés időpontja: 2015. november 25. Az eredetiből archiválva : 2015. október 1.
  8. ↑ Beckwith;  Athelstan Laurence Johnson
  9. ↑ Archivált másolat . Letöltve: 2017. október 31. Az eredetiből archiválva : 2016. március 7..
  10. ↑ Organic Chemistry Division Awards – Az Ausztrál Királyi Kémiai Intézetet bejegyezték . Letöltve: 2017. október 31. Az eredetiből archiválva : 2017. február 19.

Linkek

  Ugrás a Wikidata elemre  Tematikus oldalak