2N-Pyranon-2

A 2H-Piranon-2 (α-piron, 2-piron, kumalin) színtelen folyadék , amely friss széna illatú. Heterociklusokra utal . Ez a 4H-piranon-4 izomerje. A teljesen telítetlen heterociklusos gyűrű, a 2H-piranon-2, néhány természetes szteroid oldalláncában található, mint például a bufadienolidokban  , kardiotonikus szteroidokban, amelyeket egyes varangyok mérgéből vonnak ki, és a hagyományos kínai orvoslásban alkalmazzák [1] .

A pironok szerkezete

Azokat a hattagú heterociklusos molekulákat, amelyek egyetlen heteroatomot tartalmaznak oxigén formájában, pironoknak nevezzük. Az adott molekula aromás fokának kérdése sokáig sok vita és vita tárgyát képezte. Az aromásság mértéke a dipoláris szerkezet (2) („teljes” aromás ciklussal rendelkezik) pironszerkezethez való hozzájárulásával függ össze. A PMR spektrum használatakor azonban azt találták, hogy nincs gyűrűáram a molekulában, ennek eredményeként a következtetés arra utal, hogy a molekula aromás tulajdonságai elhanyagolhatóak. Ezenkívül a karbonilcsoport abszorpciós sávja jelen van az IR-spektrumban , ami a telítetlen lakton szerkezetének javára utal.

Szintézis módszerek

Az α-pironok és gyűrűrendszerük szintézisére számos kidolgozott módszer létezik. Az α-pironok előállításának egyik fő módszere a von Peschmann módszer.

• Von Peschmann módszere az almasav 2H-pirán-2-on-4-karbonsavvá (kumalsavvá) való átalakulásán alapul óleum hatására . A kumálsav dekarboxileződik , amikor gőzét felhevített rézforgácson vezetik át [2] .

• Létezik egy alternatív módszer, amely a buténsav és formaldehid kölcsönhatása [3] .

A β-ketoészterek alkalmazásakor különféle pironszármazékok nyerhetők.

• Savval katalizált kondenzáció ( a legjobb eredmény érdekében száraz HCl ajánlott ) 4,6-dimetil-2H-pirán-2-on-5-karbonsavat (izodehidroecetsavat) eredményez, amely kénsavval hevítve dekarboxilálódik .

• Triszubsztituált pironokat acetilén-karbonsav-észterekhez való konjugált addícióval is nyernek. Katalizátorként bázisokat használnak.

• Az 1,3-ketoaldehid-enol dietoxi-foszfinil-alkánsavval történő acilezése elősegíti a 2-pirongyűrű észterfragmensének kialakulását. A ciklus lezárása egy intramolekuláris Horner-Emmons reakció eredményeként következik be [4] .

• A pironok szintézisében szénhidrátokat is lehet használni . Tehát glükózamin használatával a következő pironszármazékot kaphatja [5] :

• A 2-pironok előállításának egyik legrövidebb módja az acetilének kapcsolásának reakciója 3-jód-α,β-telítetlen savak észtereivel vagy β-ketosav-észterek enol-triftalátjaival. Katalizátorként palládiumot használnak [6] .

• Van egy másik egyszerű módszer is, ez a ketének következetlen cikloaddíciója az enolok szilil-étereihez [7] .

Kémiai tulajdonságok

Elektrofil addíciós és szubsztitúciós reakciók

Reakciók nukleofil szerekkel

Fémorganikus származékok

Cikloaddíciós reakciók

Fotokémiai reakciók

Helyettesítő reakciók

Dioxipironok

Jegyzetek

1. ↑ Noriyuki Takai*, Naoko Kira, Terukazu Ishii, Toshie Yoshida, Masakazu Nishida, Yoshihiro Nishida, Kaei Nasu, Hisashi Narahara. [ http://www.apocpcontrol.org/paper_file/issue_abs/Volume13_No1/399-402%2012.25%20N%20Takai.pdf A bufalin, a hagyományos keleti orvoslás apoptózist indukál az emberi rákos sejtekben]  (unava) ( pdf)  link) . Publikációk . Asian Pacific Journal of Cancer Prevention. Az eredetiből archiválva: 2014. október 15.
2. ↑ Zimmermann HE Grunewald GL, Paufler RM, Org. Synth., Col. Vol. V, 1973, p. 982
3. ↑ Nakagawa M. et al., Org. Synth., 1977, Vol. 56. o. 49.
4. ↑ H. Stetter, H. J. Kogelnik, Synthesis, 1986, 140.
5. ↑ Nin, A. P.; DeLederkremer, R. M.; Varela, O., Tetrahedron, 52, 12911 (1996).
6. ↑ R. C. Larock, M. J. Doty és X. Han, Tetrahedron Lett., 39, 5713 (1998).
7. ↑ Ito, T.; Aoyama, T.; Shioiri, T., Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6583